Химическое модифицирование - поверхность - адсорбент
Cтраница 1
Химическое модифицирование поверхности адсорбентов позволяет привить к ней различные функциональные группы и получить поэтому достаточно термостойкие адсорбенты, весьма разнообразные по химическому составу поверхности, а следовательно, и по селективности по отношению к молекулам различной электронной структуры. Кроме того, обычно химически модифицируются поверхности гидроокисей и окисей, которые, однако, геометрически неоднородны. Поэтому большой интерес для газо-адсорбционной хроматографии представляет другой способ модифицирования поверхности адсорбентов - их адсорбционное модифицирование нанесением плотных монослоев молекул или макромолекул, содержащих желательные для повышения селективности функциональные группы. Монослои, в отличие от толстых пленок жидкостей, применяемых обычно в газо-жидкост-ной хроматографии, находятся в молекулярном поле адсорбента, поэтому их летучесть оказывается резко сниженной по сравнению с летучестью объемной жидкости. Благодаря этому адсорбированные монослои при более высоких температурах колонки гораздо менее летучи, чем соответствующие жидкости. [2]
Химическое модифицирование поверхности адсорбентов позволяет привить к ней различные функциональные группы и получить поэтому достаточно термостойкие адсорбенты, весьма разнообразные по химическому составу поверхности, а следовательно, и по селективности по отношению к молекулам различной электронной структуры. Кроме того, обычно химически модифицируются поверхности гидроокисей и окисей, которые, однако, геометрически неоднородны. Поэтому большой интерес для газо-адсорбционной хроматографии представляет другой способ модифицирования поверхности адсорбентов - их адсорбционное модифицирование нанесением плотных монослоев молекул или макромолекул, содержащих желательные для повышения селективности функциональные группы. Монослои, в отличие от толстых пленок жидкостей, применяемых обычно в га. Благодаря этому адсорбированные монослои при более высоких температурах колонки гораздо менее летучи, чем соответствующие жидкости. [4]
Химическим модифицированием поверхности адсорбента можно создавать новые адсорбционные центры, природа которых определяется характером предполагаемого межмолекулярного взаимодействия адсорбент - адсорбат. [5]
Во-вторых, необходимо развивать реакции химического модифицирования поверхности адсорбентов для наиболее эффективного разде-ленш. Очень заманчивым является создание поверхностных химических соединений, которые будут специфическим. [7]
В лекциях 4 и 5 были приведены примеры адсорбционного и химического модифицирования поверхности адсорбентов с жестким скелетом - непористых и широкопористых саж и кремнеземов. Если модифицирующие молекулы сильно адсорбированы, имеют вытянутую или плоскую конфигурацию, а также если химически прививаемые к поверхности кремнезема группы обладают большой жесткостью и ограниченной конформационной подвижностью, модифицированный адсорбент также можно считать инертным. Это же может происходить и при адсорбционном модифицировании адсорбентов-носителей слабо связанными с поверхностью конформационно подвижными слоями полимеров. [8]
Принципиальное значение имеют работы А. В. Киселева, К. Д. Щербаковой и других по химическому модифицированию поверхности адсорбентов. [9]
В первой части описывается химия поверхности и адсорбционные свойства основных неорганических и органических адсорбентов ( от таких одноатомных непористых и однородных, как графитированные сажи, до пористых органических полимеров), адсорбционное и химическое модифицирование поверхности адсорбентов, спектроскопическое исследование поверхностных соединений и адсорбционных комплексов. В этой части устанавливается качественная связь структуры молекул с адсорбционными свойствами, ярко проявляющаяся в хроматографии. [10]
Если первая половина двадцатого столетия в области синтеза адсорбентов характеризовалась изменением активности главным образом за счет геометрического модифицирования их структуры - развития пор, что завершилось успехами синтеза активных пористых адсорбентов, активных углей, силикагелей, пористых кристаллов, то в настоящее время не меньшее значение имеют вопросы химического модифицирования поверхности адсорбентов. [11]
Следует отметить, что химическая природа поверхности адсорбентов имеет существенное значение для величин молекулярных площадок. Еще более существенное различие наблюдается в результате химического модифицирования поверхности адсорбентов. В наименьшей степени реагируют на химическую природу поверхности адсорбентов и катализаторов азот и аргон при 78 К, согласованные значения молекулярных площадок которых составляют 0.162 и 0.176 нм2 соответственно. [12]
 |
Зависимость величины молекулярной площадки бензола. [13] |
Таким образом, из изложенного вытекает, что величина площадки, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое, является функцией природы поверхности адсорбента. Особенно большие отклонения от стандартных значений со наблюдаются при химическом модифицировании поверхности адсорбентов. В связи с этим определение удельной поверхности адсорбентов с химически неоднородной поверхностью по БЭТ требует внимательного подхода к выбору адсорбтива. Применение в этих случаях в качестве адсорбтивов паров воды и полярных органических веществ недопустимо, так как адсорбция этих паров весьма чувствительна к химической природе поверхности. Так, например, адсорбция паров воды, спиртов, бензола сильно зависит от наличия и концентрации на поверхности окисных сорбентов гидроксильных групп. Следовательно, в качестве адсорбатов следует применять вещества, наименее чувствительные к химической неоднородности поверхности. [14]
Страницы: 1