Cтраница 1
Химическое модифицирование адсорбента может изменять механизм разделения. [1]
При химическом модифицировании адсорбента изменяется природа поверхностных химических реакций. [2]
Наиболее эффективным способом дезактивации поверхности носителя является химическое модифицирование силанами, подобное химическому модифицированию адсорбентов. [3]
Вторым направлением в области получения адсорбентов с заданными адсорбционными свойствами, развиваемым с 1954 г. в Институте физической химии АН Украинской ССР ( И. Е. Неймарк, Р. Ю. Шейнфайн, В. М. Чертов, И. Б. Слинякова, А. А. Чуйко, В. А. Тертых и др.), являются исследования в области химического модифицирования кремнеземистых адсорбентов и наполнителей. [4]
В первой части этого курса были рассмотрены различные по химической природе и геометрической структуре адсорбенты, применяемые в молекулярной газовой и жидкостной хроматографии: от одноатомного адсорбента с однородной плоской поверхностью ( гра-фитированная термическая сажа) до непористых и микропористых солей, кристаллических микропористых и аморфных оксидов ( на примере кремнезема) и органических пористых полимеров, а также способы адсорбционного и химического модифицирования адсорбентов. При этом были рассмотрены химия поверхности и адсорбционные свойства этих адсорбентов - поверхностные химические реакции, газовая хроматография, изотермы и теплоты адсорбции и происходящие при модифицировании поверхности и адсорбции изменения в ИК спектрах. Уже из этой описательной части курса видно, что свойства системы газ - адсорбент в сильной степени зависят как от химии поверхности и структуры адсорбента, так и от природы и строения адсорбируемых молекул, а также от их концентрации и температуры системы. [5]
Поскольку химически модифицированные неорганические ад-сорбенты-носители находят применение главным образом в об-ласти жидкостной хроматографии, они в основном рассмотре-ны во второй части этой книги. Здесь будет, однако, отмечено ч успешное химическое модифицирование адсорбентов и стенок капиллярных колонн и для газоадсорбционной хроматографии. [6]
Например, органические основания хемосор-бируются на кислотных примесных центрах на недостаточно чистых образцах силикагеля, на алюмосиликагелях, надекатионированных или содержащих многозарядные ионы цеолитах 6 - в. В этом случае некоторое количество адсорбата ( часть пробы или первые пробы) не выходит из колонны совсем, а вызывает химическое модифицирование адсорбента. В результате последующие порции адсорбата - органического основания - адсорбент удерживает значительно слабее. На хроматограмме наблюдаются симметричные пики, появляющиеся при небольших временах удерживания, однако они характеризуют адсорбцию любых адсорбатов уже не на первоначальной сильно адсорбирующей или даже хемосорбирующей поверхности адсорбента, а хотя бы частично на слабо адсорбирующем слое органического основания, модифицирующем эту поверхность. Относить вычисленные по таким симметричным пикам теплоты адсорбции к исходной поверхности нельзя, так как это может привести к большим ошибкам. К заниженным результатам может привести и предварительная адсорбция на изучаемой пов рхности каких-либо посторонних веществ, трудно десор-бирующихся при температуре колонны, например, адсорбция воды на поверхности окислов, цеолитов и других специфических адсорбентов из газа-носителя или из атмосферы при неаккуратном заполнении колонны. [7]
В предыдущем параграфе было показано ( стр. В этом же направлении влияет соответствующее геометрическое и химическое модифицирование адсорбентов и носителей. Поэтому мы рассмотрим теперь искажения хроматографической полосы в рамках теории равновесной хроматографии, предполагая, что в соответствующих газо-хроматографических опытах соблюдены условия, практически устраняющие диффузионное и кинетическое размывания хроматографической полосы. В этих условиях исследование искажений хроматографической полосы позволяет получить сведения об изотермах адсорбции или растворимости и о многих других важных термодинамических свойствах адсорбционных систем и растворов. [8]
В предыдущем параграфе было показано ( стр. В этом же направлении влияет соответствующее геометрическое и химическое модифицирование адсорбентов и носителей. Поэтому мы рассмотрим теперь искажения хроматографической полосы в рамках теории равновесной хроматографии, предполагая, что в соответствующих газо-хроматографических опытах соблюдены условия, практически устраняющие диффузионное и кинетическое размывания хроматографической полосы. В этих условиях исследование искажений хроматографической полосы позволяет получить сведения об изотермах адсорбции или растворимости и о многих-других важных термодинамических свойствах адсорбционных систем и растворов. [9]