Окислительно-восстановительная емкость

Cтраница 2

Таким образом, из табл. 1 следует, что все взятые в достаточном количестве окислители практически полностью окисляют хинон-гидрохинонный редоксит и окислительно-восстановительная емкость его не должна зависеть от природы и концентрации окислителя. Что касается ч всех остальных окислителей, то восстановительная спо - ч собность редоксита зависит от природы реагента, хотя, казалось бы, редокс-емкость должна определяться лишь количеством гидрохинонных групп. [16]

Специфика взаимодействия редокситов с кислородом, растворенным в водно-органических средах ( в частности, в этиленгликолевых) состоят в неполном использовании окислительно-восстановительной емкости и снижении коэффициента внешней и внутренней диффузии по мере увеличения содержания органического компонента. Тем не менее, редокситы могут быть рекомендованы для удаления кислорода из водно-органических растворов. [17]

Это предположение эквивалентно принципу статистической независимости отдельных окислительно-восстановительных групп ( отсутствие взаимовлияния), что является хорошим приближением для редокситов с малой окислительно-восстановительной емкостью при условии равномерного распределения групп на матрице редоксита. [18]

Проблема исследования жидких редокситов предполагает не только изучение способов их получения, но и определение таких первичных свойств, как химическая устойчивость, обратимость реакции переноса электронов, окислительно-восстановительная емкость и кажущийся стандартный окислительно-восстановительный потенциал, а также и установление функциональных зависимостей окислительного потенциала от независимых концентрационных переменных, характеризующих составы органической и водной фаз. [19]

Однако неорганические редокситы имеют не только преимущества перед органическими, но и определенные недостатки. Им свойственна низкая окислительно-восстановительная емкость ( обычно менее 1 мэкв / г), неустойчивость в сильнокислых и сильнощелочных средах. [20]

Имеются редокситы, сочетающие одновременно свойства материалов различных выше названных классов. Такое сочетание позволяет несколько повысить окислительно-восстановительную емкость. [21]

В предположении, что окислительно-восстановительному процессу предшествует образование координированного состояния между катализатором и реагентом и что положение уровней Ферми ер исходных систем зависит только от заряда на них, получены формулы, определяющие некоторые важные характеристики процесса - величину переноса заряда Дд и смещение уровней Ферми Де в результате координирования. При этом используется новая характеристика - окислительно-восстановительная емкость, равная производной от заряда системы по ее уровню Ферми. Показано, что, если известны кривые зависимостей Ър ( ч) для катализатора и реагента, задача определения Дд и Де легко решается графически. Рассмотрены все основные типы систем катализатора, встречающиеся в гетерогенном, гомогенном и ферментативном катализе. Численные данные приведены для системы железопорфирин - перекись водорода. [22]

Дополнительным критерием оценки контролирующей стадии может служить зависимость времени окисления от радиуса частиц редоксита. Данный редоксит имеет наибольшую в сравнении с другими окислительно-восстановительную емкость и, следовательно, наибольшее количество меди на поверхности зерен. Поэтому начальные участки кинетических кривых, отвечающие стационарной диффузии кислорода в пленке, более продолжительны во времени, чем для других редокситов. [23]

Редокс-ионообменники представляют собой обычные, ионообменные полимеры, содержащие обратимые окислительно-восстановительные пары, например Fe. Такие пары либо содержатся в полимерах, либо существуют в виде противоионов, либо возникают в результате как специфической, так и неспецифической сорбции. Анионообменники, содержащие ионы меди, были созданы для удаления кислорода, растворенного в воде. Как злектрообменники, так и редокс-ионообменники характеризуются окислительно-восстановительной емкостью ( окислительно-восстановительный эквивалент ионообменной емкости), окислительно-восстановительным потенциалом ( аналогичным потенциалу мембраны) и скоростями протекающих в них реакций. [24]

Идея, лежащая в основе нашей работы, изложениой в докладе 3, сводится к использованию факта коллективизации уровней энергии и понятия емкости для определения переноса или перераспределения заряда в системе катализатор - реагент чрезвычайно простыми средствами. Сходные идеи используются в физике твердого тела, например при определении контактной разности потенциалов. Если известна зависимость энергии наивысшего занятого уровня - потенциала ионизации - от заряда в системе е е ( q), то перенос заряда определяется непосредственно из условия выравнивания уровней Ферми и закона сохранения заряда. Простые формулы, приведенные в работе, получаются после введения понятия окислительно-восстановительной емкости как производной от заряда по уровню Ферми или, точнее, по потенциалу ионизации. [25]

Дифрактограммы редоксита ЭИ-21 водородной формы при степени окисления. [26]

Причина заключается в различии механизма - окисления. При отработке солевой формы оксидный слой образуется непосредственно на медных группах. В ре-доксите, находящемся в водородной форме, продукты окисления смещены с места реакции. Первоначально ионы меди смещаются на место ионов водорода в качест - fe противоионов. Поскольку окислительно-восстановительная емкость превышает ионообменную, то основная часть меди после обмена Н - Си2 - - остается в металлическом состояний. В дальнейшем реакция кислорода с редокситом происходит уже в нейтральной среде. Восстановление кислорода повышает рН среды и вызывает новый процесс смещения - ионов меди с сульфргрупп с образованием гидроксида меди. [27]

Редок с-м е м б р а н ы являются твердыми окисляющими и восстанавливающими агентами, которые обычно классифицируются как ионообменные смолы, несмотря на отсутствие заряженных групп в матрице полимера. Они содержат такие компоненты, как хинон и гидрохинон, которые способны окисляться и восстанавливаться. Сульфирование [113, 114] обусловливает увеличение гидрофильности без ухудшения окислительно-восстановительных свойств электронообменников. Однако при таком методе уменьшается окислительно-восстановительная емкость ре-докс-ионообменников. [28]

Страницы: 1 2