Молекула - диафен
Cтраница 1
Молекула диафена ФП содержит две вторичные аминные группы, связанные с ароматическими и алифатическим фрагментами. Следовательно, фотохимические превращения диафена ФП могут протекать по механизмам, характерным как для ароматических, так и для алифатических аминов. [1]
Если молекулы диафена ФП и агидола 2 способны заметно влиять друг на друга, о чем свидетельствуют ИК-спектры и некоторое сходство структур молекул обоих компонентов, то в ИК-спектрах бинарной смеси диафен ФП-стеарин ( рис. 5.12) разделение компонентов на самостоятельные кристаллические фазы фиксируется очень наглядно. [2]
Улучшение совместимости водородно-связанных димеров молекул диафена ФП с неполярными каучуками может быть достигнуто при их физической и физико-химической модификации с эластомерами и поверхностно-активными веществами, обладающими электроноакцепторными свойствами. [3]
Одновременно полуэмпирическими квантово-химичес-кими методами была рассчитана молекула диафена ФП. Предварительно молекулу оптимизировали методом молекулярной механики по алгоритму ММ2 Нормана-Аллинджера с учетом диполь-дипольного взаимодействия. Для непосредственной минимизации функции задействован блок-диагональный метод Ньютона-Рафсона. Затем полученная таким образом предварительная геометрическая модель молекулы диафена ФП оптимизировалась полуэмпирическими методами, пренебрегающими дифференциальным перекрыванием: CNDO / 2, INDO, MINDO / 3, MNDO. [4]
 |
Электронная плотность наиболее предпочтительных моделей комплексов стеарата цинка. [5] |
Одновременно полуэмпирическими квантовохимически-ми методами была рассчитана электронная плотность молекулы диафена ФП. Предварительно молекулы оптимизировали методом молекулярной механики по алгоритму ММ2 Нормана-Аллинджера с учетом диполь-дипольного взаимодействия. Для непосредственной минимизации функции задействован блок-диагональный метод Ньютона-Рафсона. [6]
В работе [424] определены расчетно-теоретическими методами нуклеофильные и электрофильные свойства молекул диафена ФП и СтЦ, исследованы условия образования молекулярных комплексов в их бинарных расплавах, изучено влияние таких комплексов на свойства резиновых смесей и резин. [7]
Масс-спектры электронного удара [480] показали наличие в продуктах фотохимического превращения молекул ис-ходн Ого диафена ФП, в том числе и с изотопом углерода С13, радикала дифениламина, нитропроизводных диафена ФП и осколочных соединений, получаемых за счет отрыва от молекулы диафена ФП метальной группы в ходе эксперимента. [8]
Сопоставление термограмм с фазовой диаграммой 1 ( см. рис. 5.3) позволило предположить, что второй эндоэффект включает АНпл сгеарата цинка, плавящегося в расплаве диафена ФП при более низкой температуре, и тепловой эффект разложения небольшого количества п-комплекса, который, по-видимому, образуется при взаимодействии молекул СтЦ, находящихся на поверхности мелких кристаллов, с молекулами расплавленного диафена ФП. [9]
При попадании в окружающую среду аминные стабилизаторы подвергаются воздействию климатических факторов, что приводит к различным превращениям их молекул. При этом наиболее вероятными являются фотохимические превращения молекул диафена ФП под действием солнечной радиации и других климатических факторов. [10]
Димеры, образованные за счет рекомбинации радикалов между фенилъным и фенил-изопропиловым, а также между двумя фенил-изопропиловыми группами, характеризуются большими значениями энергии напряжения ( 209 1 и 185 7 кДж / моль соответственно), что уменьшает вероятность их образования с термодинамической точки зрения. В то же время, под действием жестких Уф-лучей возможность образования полимерных соединений, содержащих несколько молекул диафена ФП, не исключается. [11]
Дублетная структура полосы vNH кристаллического диафена ФП становится менее выраженной, превращаясь в одиночную полосу с низкочастотным плечом. Это может быть обусловлено появлением препятствий сближению NH-групп с фенильными группами на расстояние, необходимое для образования Н - связей, вследствие распределения молекул диафена ФП в смеси с агидолом 2, который частично сохраняет состояние переохлажденного расплава. [12]
Характерно, что на фазовой диаграмме 2 при мольных соотношениях диафен ФП и СтЦ, равных 0 3: 0 7 0 2: 0 8 и 0 kO 9 расплав вообще не кристаллизуется в условиях эксперимента и последующие трое суток хранения. По-видимому, это обусловлено достижением в условиях эксперимента предельной концентрации растворимости диафена ФП и СтЦ, приводящим к существенному нарушению ближнего порядка в стеарате цинка за счет более интенсивного взаимодействия молекул диафена ФП с молекулами СтЦ, чем при других соотношениях компонентов. Из этого следует, что более стабильные молекулярные комплексы в бинарной смеси диафен ФП-СтЦ могут образоваться при соотношениях компонентов, в которых концентрация стеарата цинка больше эквимолекулярной. [13]
 |
Электронные спектры растворов диафена ФП ( 1, СтЦ ( 2 и молекулярного комплекса ( 3 в видимой области. [14] |
Согласно [460], степень изменения той или иной спектральной характеристики может быть мерой, доказывающей образование комплекса. Размытый максимум при 600 нм свидетельствует о том, что молекулы комплекса переходят в возбужденное электронное состояние по п-я переходу при более низких значениях световой энергии. В аналогичных условиях эксперимента переход в возбужденное электронное состояние молекул диафена ФП наблюдается при 437 нм, тоща как молекулы СтЦ на видимый свет реагируют слабо, о чем свидетельствует наличие очень слабой полосы при 417 нм. В спектрах молекулярного комплекса такая полоса имеет максимум при 406 нм, следовательно, гипсохромный сдвиг составляет 11 нм. Это может быть обусловлено образованием водородной связи [298] между карбонильным кислородом СтЦ и амин-ными группами молекулы диафена ФП. [15]
Страницы: 1 2