Cтраница 1
Молекула анабазина состоит из двух ядер - пиридина и гидрированного пиридина. Анабазин был открыт А. П. Ореховым в среднеазиатском растении Anabasis aphylla. [1]
Расщепление молекулы анабазина представляет двоякий интерес. Во-первых, в литературе не известно фактов разрыва связи между углеродными атомами, связывающими гетероциклические ядра. [2]
Невидимому, молекула анабазина под действием хлористого алюминия также дегидрируется и одновременно претерпевает распад. [3]
Можно с достаточным основанием полагать, что формирование молекулы анабазина из трансформированного лизина и никотиновой кислоты осуществляется аналогично синтезу никотина ( см. разд. [4]
Однако, имея в виду, что в молекуле анабазина азот пиперидиново-го ядра более основной, чем азот пиридинового цикла, мы рассчитывали получить монохлоргидрат при недостаточном количестве хлористого водорода прежде всего за счет вторичного азота анабазина. [5]
Мортон и Хорвич13 подвергли никотин дегидрированию в растворе толуола при помощи серы и при этом выделили нпкотирин и продукт взаимодействия серы, названный тиодиникотрином. Таким образом, сера является характерным реагентом на пиперидиновое ядро в молекуле анабазина. Лупинин в аналогичных условиях от действия серы не изменяется. [6]
На рис. 28 прямая 1 представляет собой температурную зависимость высоты каталитической волны водорода в растворе анабазина. Было показано [124], что при более низких температурах ( правый участок прямой 1) скорость процесса в целом ограничена кинетикой распада - образовавшегося на первой стадии процесса - дигидродианабазина на молекулу водорода и две молекулы анабазина; при более высоких температурах скорость этого распада увеличивается настолько, что перестает ограничивать процесс, скорость которого зависит теперь уже от реакции протонизации анабазина, протекающей с большей энергией активации. [7]
На рис. 28 прямая 1 представляет собой температурную зависимость высоты каталитической волны водорода в растворе анабазина. Было показано [124], что при более низких температурах ( правый участок прямой /) скорость процесса в целом ограничена кинетикой распада - образовавшегося на первой стадии процесса - дигидродианабазина на молекулу водорода и две молекулы анабазина; при более высоких температурах скорость этого распада увеличивается настолько, что перестает ограничивать процесс, скорость которого зависит теперь уже от реакции протонизации анабазина, протекающей с большей энергией активации. [8]
Удовенко, Торопов и Осинина26 провели кон-дуктометрическое титрование анабазин-основания соляной, йодноватой и нафталин - ЕЗ-сульфоновой кислотами. При этом показано, что в молекуле анабазина пиперидиновое ядро обладает более основным свойством, чем ядро пиридина. [9]
Рассмотрение свойств анабазина сразу позволяет исключить некоторые из этих теоретически мыслимых формул. Анабазин по своим свойствам является веществом насыщенного характера: в сернокислом растворе перманганат его не окисляет или, точнее говоря, окисляет только крайне медленно. На основании работ Вильштеттера эта реакция позволяет сделать заключение, что в молекуле анабазина нет двойных связей. Отсюда ясно, что все формулы, в которых остаток C5H9 ( NH) фигурирует в виде открытой цепи, отпадают. [10]
Для доказательства идентичности этих двух веществ мы повторили синтез а р-дипиридила по методу Скраупа [3], причем оказалось, что синтетический препарат, а также и его производные, вполне идентичны веществу, полученному при дегидрировании анабазина. Смеси пикратов синтетического дипиридила и дегидрированного анабазина не дают понижения температуры плавления, так что их идентичность является вполне доказанной. Это с полной убедительностью доказывает, что анабазин действительно имеет строение а-пиперидил - 3-пиридина. Единственное возражение, которое можно было бы выдвинуть против нашего доказательства, заключается в том, что при дегидрировании, может быть, происходит перегруппировка и что метилированное пирролидиновое кольцо, имевшееся первоначально в молекуле анабазина, превращается при этом в пипе-ридиновое кольцо. Однако результаты недавно появившейся работы Эренштейна [4] показывают несостоятельность такого возражения. Автор подвергал дегидрогенизации метилированные производные пирролидина и нашел, что они вполне нормально переходят в производные пиррола, не претерпевая при этом никакой изомеризации. [11]