Молекула - кристалл
Cтраница 4
Как уже отмечалось, весь опыт и все наблюдения свидетельствуют о том, что кристаллизация представляет собой не гомогенный, а гетерогенный процесс. Молекулы жидкой фазы не превращаются в молекулы кристалла во всем объеме и постепенно, хотя такое представление и согласуется с теорией, нередко развиваемой так, как это было сделано в гл. Напротив, в кристаллическое состояние переходят совокупности молекул в разных местах жидкой фазы, образуя центры кристаллизации. Эти центры, или зародыши, затем разрастаются благодаря процессам переноса до значительных размеров. Молекулы, осаждающиеся на поверхность зародыша, поступают из той или иной отдаленной области раствора или пара, а при кристаллизации расплава теплота, выделяющаяся при присоединении молекул к кристаллу, должна как-то отводиться от поверхности раздела фаз. Процессы переноса рассматриваются в настоящей главе, а процессы зарождения - в гл. Разумеется, если в систему ввести затравку, то процесс переноса молекул на такую затравку может начаться сразу же без всякого дополнительного за-родышеобразования в объеме жидкой фазы. Скорость фазового превращения в конкретном случае определяется либо процессом зарождения, либо процессом переноса. Другими факторами, лимитирующими скорость превращения, могут быть так называемые кинетические процессы на поверхности раздела фаз - перемещения отдельных молекул, в результате которых молекулы переходят из своего положения в жидкой фазе вне поверхности раздела кристалл - жидкость на относительно постоянное место на поверхности кристалла. Различные механизмы, лежащие в основе поверхностной кинетики, рассматриваются в гл. V, хотя об использовании различных законов этой кинетики для установления граничных условий в задачах о переносе упоминается и в настоящей главе. [46]
Время жизни флуоресценции, по-видимому, не зависит от температуры и составляет около 5 не. Температура влияет лишь на движение возбуждения между молекулами кристалла, которое имеет активированный прыжковый характер. [48]
Действительно, идеальный кристалл при абсолютном нуле может быть осуществлен только одним распределением молекул, так как все молекулы ( или атомы, ионы) данного сорта такого кристалла неразличимы по своим энергиям и расположению и обмен местами различных по какому-либо признаку молекул невозможен. Подобное состояние достигается кристаллом при охлаждении асимптотически по мере потери молекулами кристалла последнего кванта энергии молекулярного движения. [49]
Однако еще многие детали схемы энергетических уровней остаются невыясненными. Уровни, на которых электрон движется свободно, не относясь непосредственно к определенной молекуле кристалла или положительной дырке, представляют собой то, что можно назвать собственно проводящей зоной. [50]
Страницы: 1 2 3 4