Молекула - ацетилацетон
Cтраница 1
Молекулы ацетилацетона в комплексе неэквивалентны: одна образует металлоцикл, другая присоединена к атому платины только метиленовым атомом углерода и выступает как монодентатный лиганд. Таким образом, цикл имеет несимметричное строение. [1]
 |
Полосы поглощения лигандов в различных растворителях. [2] |
Расчет уровней энергий молекулы ацетилацетона по методу Хюккеля также показал, что энергии возбужденных состояний молекулы очень далеки друг от друга и не может быть близких полос. Согласно [10] энергия К-полос при введении заместителей с большей донорной способностью уменьшается. [3]
Межатомные расстояния в монодентатной молекуле ацетилацетона показывают наличие в ней двух кетогрупп и отсутствие дело-кализации. Это подтверждает выводы предыдущих работ, что при участии в координации метиленового атома углерода молекула р-дикетона принимает кето-форму. В структуре имеется два неэквивалентных иона калия: один находится в окружении 6 атомов кислорода на расстояниях 2 73, 2 76 и 2 89 А, другой - в окружении 2 атомов кислорода и 4 атомов хлора на расстояниях 2 84, 3 22 и 3 25 А. Атомы хлора координированы шестью ионами калия на расстояниях 3 22, 3 25 и 3 61 А. Все расстояния попарно равны. [4]
Вероятно сначала присоединяется одна молекула ацетилацетона с образованием соответствующего гидрохинона, который затем окисляется непрореагировавшим хиноном, затем присоединяет вторую молекулу ацетилацетона, и продукт реакции снова окисляется. После этого происходит внутренняя конденсация с выделением двух молекул воды и двойная энолиза-ция. [5]
В окрашенном соединении на атом бериллия приходится молекула ацетилацетона. [6]
Реакция образования семичленного кольца цнклоцианина из одной молекулы ацетилацетона и о-феннлендиамина ( см. синтез М-29) при наличии ионов никеля ( П) приводит к 14-членному гетероциклу, который образуется из двух молекул аддукта первоначальной реакция. При ггоы аддукт координируется с ионом переходного металла, образуя тем-плат, который направляет последующую циклоконденсацию, причем образуется никелевый комплекс 14-членного макроцикла дитндроднбея-зотетра. [7]
Укажите положение кетонных групп относительно друг дру-на в молекуле ацетилацетона. [8]
Вероятно сначала присоединяется одна молекула ацетилацетона с образованием соответствующего гидрохинона, который затем окисляется непрореагировавшим хиноном, затем присоединяет вторую молекулу ацетилацетона, и продукт реакции снова окисляется. После этого происходит внутренняя конденсация с выделением двух молекул воды и двойная энолиза-ция. [9]
Большое значение расстояния Pt - С ( 6) объясняется авторами как результат дефицита электронов этой связи вследствие некоторой делокализации электронов по молекуле ацетилацетона. Длины связей Pt - N с молекулой дипиридила немного превышают сумму ковалентных радиусов. Образование этих связей не влияет на межатомные расстояния и валентные углы в молекуле дипиридила: они сохраняются такими же, как и в свободной молекуле. Исследованный комплекс может существовать в виде двух геометрических изомеров: ацетилацетонатная группировка может быть расположена против метильной группы, как в данном случае, или против атома азота. [10]
Соединения, содержащие карбонильные группы в р-положенииг проявляют особые свойства. Например, в молекуле ацетилацетона, или пентандион-2 4 ( р-дикетон) СН3 - СО-СН2-СО-СНз, водородные атомы метиленовой группы, находящейся между двумя кар-бонилами, обладают повышенной подвижностью. [11]
Водород группы С ( ОН)) энольной формы ( которой в равновесии примерно 75 / о) легко замещается на металл, а кислород группы СО способен образовывать с ним же до-норно-акцепторную связь. Таким образом, каждая молекула ацетилацетона оказывается связанной с металлом одновременно двумя своими частями. Подобные ацетил а ц е т о н а т ы известны для ряда элементов. Многие из них могут быть получены просто смешиванием ацетилацетона с взвешенными в воде свежеосажденными гидроокисями металлов. [12]
Водврод группы С ( ОН) энольной формы ( которой в равновесии примерно 75 %) легко замещается на металл, а кислород группы СО способен образовывать с ним же до-норно-акцепторную связь. Таким образом, каждая молекула ацетилацетона оказывается связанной с металлом одновременно двумя своими частями. Подобные а ц е-тилацетонаты известны для ряда элементов. Многие из них могут быть получены просто смешиванием ацетилацетона с взвешенными в воде свежеосажденными гидроокисями металлов. Примерами могут служить черный Мп ( С5Н7О2) з ( разл. [13]
 |
Уровни энергии ацетилацетона.| Уровни энергии нафтазарина. [14] |
Первый электронный переход в области 350 ммк связан со смещением электронной плотности в группах С О с кислорода на углерод. Второй электронный переход в молекуле ацетилацетона, расположенный в области 260 ммк, напоминает по характеру перераспределения электронной плотности бензольный переход ( так же как и в бензоле, невозможно выделить направления смещения электронной плотности), поэтому полоса 260 ммк может быть названа I квазибензольной. Аналогичную природу имеет полоса, расположенная в области 220 ммк, и может быть названа II квазибензольной. [15]
Страницы: 1 2