Cтраница 2
Молекулы мономера, вошедшие в состав макромолекул, становятся ее мономерными звеньями. Элементарный состав макромолекул ( без учета концевых групп) не отличается от состава мономера. [16]
Молекула мономера, поглотившая квант света, обычно переходит в триплетное состояние. Если она спонтанно не дезактивируется, образуются свободные радикалы, к-рые участвуют в росте цепи. Так, полагают, что при фотоинициированной полимеризации стирола первичные радикалы образуются в результате переноса атома водорода от возбужденной молекулы мономера к молекуле в основном состоянии. Значение зависит от природы мономера, его агрегатного состояния, области используемого спектра и др. Напр. [17]
![]() |
Состав и свойства белковоустойчивых эмалей отечественных марок. [18] |
Молекула мономера, становящаяся лигандом координационного комплекса, структурно отлична от свободной молекулы: длиннее связь СС, изменены валентные углы у двойной связи, а также ее поляризация. Все эти факты свидетельствуют о том, что в результате координирования с катализатором мономер проходит своего рода подготовку к реакциям присоединения, частным случаем к-рой является полимеризация. Как будет показано ниже, комплексообразование в К. [19]
Молекула мономера, поглотившая квант света, обычно переходит в триплетное состояние. Если она спонтанно не дезактивируется, образуются свободные радикалы, к-рые участвуют ъ росте цепи. Так, полагают, что при фотоинициированной полимеризации стирола первичные радикалы образуются в результате переноса атома водорода от возбужденной молекулы мономера к молекуле в основном состоянии. Значение р зависит от природы мономера, его агрегатного состояния, области используемого спектра и др. Напр. [20]
Молекула мономера винилиденхлорида содержит двойную связь и является ненасыщенной, макромолекула образующегося полимера содержит только простые связи и является насыщенной. [21]
Если молекулы мономера бифункциональны, то образуются линейные полимеры, так как при росте макромолекулы бифункциональность остается постоянной. При определенных условиях получаются разветвленные полимеры ( с боковыми ответвлениями от основной цепи), имеющие промежуточные свойства между линейными и сшитыми полимерами. [22]
Тогда молекулы мономера, включающиеся в полимерную цепь, преимущественно приобретают ту конфигурацию, к-рой соответствует наименьшая энергия активации. Понижение темп-ры реакции способствует этому отбору. [23]
Когда молекула мономера сталкивается с возникшим центром полимеризации, происходит присоединение ее к этому центру. Освобождающаяся при этом энергия регенерирует реакционную способность зародыша, и рост цепи продолжается до тех пор, пока не наступит момент обрыва цепи. Энергия активации роста цепи составляет 5 - 8 ккал / моль. [24]
Если молекулы мономера перед присоединением к макроиону ориентируются в его поле или поле противоиона, то образуются макромолекулы ( или участки макромолекул) стереорегулярной структуры. [25]
Если молекулы мономера бифункциональны, то образуются линейные полимеры, так как при росте макромолекулы бифункци-оналыюсть остается постоянной. [26]
Склонность молекул мономера участвовать в передаче цепи удобно характеризовать отношением: fcM / ftg CM к-рое наз. В табл. 5 представлены значения С для нек-рых мономеров. [27]
![]() |
Схема электронных переходов при поглощении двойной связью СС кванта излучения. [28] |
Переход молекулы мономера в адсорбированное состояние может существенно менять ее фотохимическое поведение, которое дополнительно осложняется взаимодействием с поверхностью и объемом твердого тела. Для адсорбированных молекул возможно появление новых фотофизических реакций, приводящих к инициированию, по сравнению с жидкой фазой. При адсорбции может существенно измениться характер спектра поглощения мономера, причем могут меняться как форма, так и положение максимумов полос поглощения. Эти изменения тесно связаны с механизмом адсорбции. В качестве примера на рис. 3.2 приведены УФ-спектры поглощения некоторых исследованных мономеров в адсорбированном состоянии; здесь же приведены спектры мономеров, находящихся в газовой фазе. [29]
Присоединение молекул мономера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции происходит миграцией атомов или их групп, причем исходные мономеры исчезают очень быстро уже на начальных стадиях процесса. Поэтому основное течение процесса происходит между олиго-мерными продуктами, активность которых практически равна активности исходных мономеров. Скорость реакции определяется температурой процесса, концентрацией и природой катализатора, при этом молекулярная масса тем больше, чем выше температура и продолжительность процесса. [30]