Молекула - н-гексан
Cтраница 1
Молекула н-гексана содержит 4 метиленовых группы, атомь водорода которых более подвижны, чем атомы водорода метиль ных групп. [1]
 |
Кинетические кривые адсорбции смеси-бензол - к-гексан цеолитом NaX.| Кинетические кривые адсорбции бинарной смеси бензол - н-гексан цеолитом. [2] |
Известно, что в цеолите NaX молекулы н-гексана более подвижны, чем молекулы бензола. Поэтому неудивительно, что адсорбция бензола идет по сравнению с к-гексаном медленнее. [3]
В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмо-силикагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, йодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана. [4]
В методе МО вводится делокализация электронов по всей молекуле, в методе ВС основой является двухэлект-ронная связь. Рассмотрим молекулу н-гексана с этих двух точек зрения. Такое постоянство свойств связи, часто используемое во многих областях химии, следует непосредственно из метода ВС. Связь С - Н в парафинах образуется углеродной р3 - гибридной функцией и водородной ls - орбиталью, и этим все сказано. [5]
Из сопоставления вычисленных кривых с данными опыта следует, что слабо взаимодействующие друг с другом адсорбированные молекулы бензола ведут себя подобно двумерному реальному газу. Гораздо более сильное взаимодействие адсорбат-адсорбат, проявляющееся в случае цепочечных молекул н-гексана, приводит к двумерной ассоциации. [6]
Показано, что энергия взаимодействия н-гексана с поверхностью цеолитов велика. Появление широкой линии в спектрах ЯМР вызвано поляризующим действием катионов Со и № на молекулы н-гексана. [7]
 |
Изотермы адсорбции паров бензола и - гексана пористыми кристаллами цеолитов. [8] |
На рис. XIX, 1 представлены в том же масштабе модели молекул бензола и н-гексана. Молекулы бензола не могут проникать в полости цеолитов типа 5А, но свободно проникают в полости цеолитов типа X. Молекулы н-гексана проникают в полости обоих цеолитов. По отношению к этим двум углеводородам цеолит 5А ведет себя как молекулярное сито. [9]
 |
Структуры цеолитов типа А ( а, X или Y ( б. [10] |
Диаметр окон ( входных отверстий) этих больших полостей составляет у цеолитов типа X и Y 0 75 - 1 0 нм. Таким образом, внутренняя поверхность этих цеолитов доступна для многих органических молекул. Для сравнения следует иметь в виду, что критический диаметр молекулы н-гексана равен 0 49 нм, метилпентана - 0 56 нм и бензола - 0 66 нм. [11]
Очевидно, первые порции бензола прочно связываются в я-комплексы с ионами кобальта элементарных полостей. Появление узкой линии при увеличении количества адсорбата обязано более подвижным молекулам адсорбированного бензола в адсорбционном пространстве цеолита. При адсорбции н-гексана на кобальтионообменной форме цеолита при малых заполнениях в спектрах ЯМР наблюдается широкая линия, но значительно уже, чем при адсорбции бензола. При увеличении заполнения характер спектра меняется, широкая линия исчезает и появляется узкая линия магнитного резонанса. Наличие широкой линии в спектрах ЯМР свидетельствует о том, что энергия взаимодействия н-гексана с поверхностью цеолитов также велика. Компенсирующие катионы оказывают поляризующее действие на молекулы н-гексана, в связи с этим изменяется энергия связи адсорбент-адсорбат. Изменение формы спектра ЯМР с заполнением цеолита н-гексаном говорит о том, что при увеличении количества алкана в элементарных полостях изменяется подвижность молекул н-гексана в адсорбционном слое. [12]
Очевидно, первые порции бензола прочно связываются в я-комплексы с ионами кобальта элементарных полостей. Появление узкой линии при увеличении количества адсорбата обязано более подвижным молекулам адсорбированного бензола в адсорбционном пространстве цеолита. При адсорбции н-гексана на кобальтионообменной форме цеолита при малых заполнениях в спектрах ЯМР наблюдается широкая линия, но значительно уже, чем при адсорбции бензола. При увеличении заполнения характер спектра меняется, широкая линия исчезает и появляется узкая линия магнитного резонанса. Наличие широкой линии в спектрах ЯМР свидетельствует о том, что энергия взаимодействия н-гексана с поверхностью цеолитов также велика. Компенсирующие катионы оказывают поляризующее действие на молекулы н-гексана, в связи с этим изменяется энергия связи адсорбент-адсорбат. Изменение формы спектра ЯМР с заполнением цеолита н-гексаном говорит о том, что при увеличении количества алкана в элементарных полостях изменяется подвижность молекул н-гексана в адсорбционном слое. [13]
Страницы: 1