Молекула - гидратная оболочка
Cтраница 1
Молекулы гидратной оболочки удерживаются возле иона электростатическими силами притяжения. [1]
Характер и степень распада молекул гидратной оболочки зависит от природы катионов и анионов - чем сильнее поляризующее действие ионов, тем в большей степени протекает гидролиз. [2]
Характер и степень распада молекул гидратной оболочки зависят от природы катионов и анионов - чем сильнее поляризующее действие ионов, тем в большей степени протекает гидролиз. [3]
Если соединение при ионизации образует катионы, которые поляризуют молекулы гидратной оболочки, и анионы, слабо поляризующие ик, то происходит гидролиз по катиону. [4]
Если соединение при ионизации образует катионы, которые поляризуют молекулы гидратной оболочки, и анионы, слабо поляризующие их, то происходит гидролиз по катиону. [5]
Если соединение при диссоциации образует катионы, которые сильно поляризуют молекулы гидратной оболочки, и анионы, слабо поляризующие их, то происходит гидролиз по катиону. По катиону гидролизуются лекарственные вещества, представляющие собой гидрохлориды органических оснований. При этом происходит под-кисление среды. [6]
Как полагает Каминский [46], если размеры ионов малы, а заряд велик, то отрицательный температурный коэффициент величины В для таких ионов можно объяснить тем, что ослабляется связь молекул воды во внешней оболочке гид-ратированного иона; следовательно, из-за теплового движения они будут не так строго ориентированы, как молекулы внутренней гидратной оболочки, что и приводит к уменьшению величины т) ог при повышении температуры. Учитывая изложенные выше соображения, получим, что даже в этом случае т ] я т огтыг. [7]
Впрочем, ионы щелочных и щелочноземельных металлов практически не проявляют свойств кислоты, так как эти ионы имеют сравнительно большие размеры, малый заряд, а следовательно, не могут отщеплять протон от молекул гидратной оболочки. Совсем иначе обстоит дело с ионами элементов побочных групп периодической системы, имеющих малый размер и высокий электрический заряд. Например, ион i [ Fe ( H2O) 6 ] 3 имеет рКа2 2 и относится к сильным кислотам. [8]
Механизм гидролиза для разных типов соединений весьма различен. Так, гидролиз соединений, распадающихся в растворе на ионы, можно рассматривать как результат поляризационного взаимодействия ионов с их гидратной оболочкой. Характер и степень распада молекул гидратной оболочки зависят от природы катионов и анионов - чем сильнее поляризующее действие ионов, тем в общем в большей степени протекает гидролиз. [9]
Теоретические расчеты Фишера и Зайцевой [32] показывают, что гидратация ионов изменяет объемную вязкость в четыре раза сильнее, чем динамическую. Это можно объяснить тем, что существенным моментом при гидратации является сжатие воды под действием электрического поля ионов. Кроме того, при сжатии или расширении жидкости молекулы внутри гидратной оболочки также перемещаются относительно друг друга. Однако можно считать, что при обычном вязком течении гидрат-ная оболочка участвует в нем как нечто целое, и поэтому движение молекул внутри оболочки не имеет большого значения в динамической вязкости. [10]
 |
Характеристики F-структур и ансамблей 1-структур кластеров Na ( H O n и К ( Н2О п. [11] |
В кластерах с КЧ 6 молекулы воды расположены вокруг ионов по вершинам слегка искаженных октаэдров. Между молекулами воды, образующими первую гидратную оболочку иона Na в F-структур ах, водородная связь никогда не образуется. Среди F-структур кластеров K ( H2O) иногда возможны такие, в которых молекулы первой гидратной оболочки соединены водородной связью. Молекулы воды, принадлежащие ко второй гидратной оболочке, образуют, естественно, водородные связи как друг с другом, так и с молекулами, составляющими ближайшее окружение иона. [12]
 |
Характеристики F-структур и ансамблей I-структур кластеров Na ( H2O n и К ( Н20 п. [13] |
В кластерах с КЧ 6 молекулы воды расположены вокруг ионов по вершинам слегка искаженных октаэдров. Между молекулами воды, образующими первую гидратнуго оболочку иона Na в / - - структурах, водородная связь никогда не образуется. Среди / - структур кластеров К ( Н2О) иногда возможны такие, в которых молекулы первой гидратной оболочки соединены водородной связью. Молекулы воды, принадлежащие ко второй гидратной оболочке, образуют, естественно, водородные связи как друг с другом, так и с молекулами, составляющими ближайшее окружение иона. [14]
Снижение средней частоты колебаний в переходном состоянии [25] означает, что молекулы воды в гидратных оболочках в переходном состоянии связаны слабее, чем в основном состоянии. Отсюда можно заключить, что процесс ионной миграции протекает по механизму захват-отщепление молекул воды. В этом случае переходная гидратная оболочка содержит пять молекул воды, связанных слабее, чем в гидратной оболочке основного состояния. Если бы ионы мигрировали по механизму отщепление-захват, три молекулы гидратной оболочки переходного состояния были бы связаны прочнее, а частота колебаний их была бы выше, чем в основном состоянии. [15]
Страницы: 1