Cтраница 1
Диалкилалюминийхлориды и диалкилалюминийгидриды восстанавливают четыреххлористый титан. Треххлористый и двух-хлористый титан также восстанавливаются алюминийтриалкилами. [1]
Диалкилалюминийхлориды вначале казались мало приемлемыми для синтеза а-олефинов, так как в результате реакций достройки и вытеснения образуются. [2]
Для определения оптимальных условий синтеза диалкилалюминийхлоридов в реактор с экранированным электроприводом мешалки, предварительно спрессованный и продутый очищенным азотом, загружали суспензию хлористого алюминия. [3]
Перспективно его использование для получения высших диалкилалюминийхлоридов ( р-цией с этиленом в присут. [4]
Перед введением SO2 триалкилалюминий превращают с помощью хлорида алюминия в диалкилалюминийхлорид или даже в алкилалюминийдихлорид. Последний дает затем с SO2 алкилсульфиновую кислоту в количестве, соответствующем числу алкильных групп. [5]
При использовании хлористого никеля и хлористого кобальта [33] в присутствии диалкилалюминийхлорида в качестве катализаторов полимеризации условия протекания реакции, по-видимому, таковы, что восстановление не доходит до образования свободного металла. Получающиеся продукты являются катализаторами полимеризации, в то время как свободные металлы ускоряют реакцию замещения. [6]
Показана возможность получения мс-1 4-полибутадиена под действием гомогенных катализаторов, образующихся при взаимодействии диалкилалюминийхлоридов с растворимыми в углеводородах комплексами солей кобальта и никеля с пиридином ц этиловым спиртом. [7]
Дистиллят состоит приблизительно на 2 / 3 из триалкилалюминия и на Ч3 из диалкилалюминийхлорида. Он достраивается этиленом, затем смесь активируют коллоидальным никелем и обычным образом проводят реакцию с этиленом, пропиленом или бутиленом. Если теперь полученную смесь из высших оле-финов и алюминийорганических соединений, содержащих радикалы с небольшим числом углеродных атомов, смешать с остатком А, то, несмотря на наличие в системе полученных ранее олефинов, возвращаются снова к исходному состоянию продукта. При разделении продуктов комплекс отделяется как нижний слой, еще содержащий незначительное количество никеля. Олефины вместе с основной частью никеля находятся в верхнем слое. После разделения комплекс вновь употребляют для нового диспропорционирования и вся операция повторяется сначала. Так как диспропорционирование происходит при перегонке, то для реакции достройки получают продукт, уже полностью свободный от никеля. [8]
Дистиллят состоит приблизительно на 2 / з из триалкилалюминия и на / з из диалкилалюминийхлорида. Он достраивается этиленом, затем смесь активируют коллоидальным никелем и обычным образом проводят реакцию с этиленом, пропиленом или бутиленом. Если теперь полученную смесь из высших оле-финов и алюминийорганических соединений, содержащих радикалы с небольшим числом углеродных атомов, смешать с остатком А, то, несмотря на наличие в системе полученных ранее олефинов, возвращаются снова к исходному состоянию продукта. При разделении продуктов комплекс отделяется как нижний слой, еще содержащий незначительное количество никеля. Олефины вместе с основной частью никеля находятся в верхнем слое. После разделения комплекс вновь употребляют для нового диспропорционирования и вся операция повторяется сначала. Так как днспропорционирование происходит при перегонке, то для реакции достройки получают продукт, уже полностью свободны. [9]
Алюминийорганические сесквигалогепиды при повышенных температурах в присутствии хлорида калия диспропорцнонируют, давая с высокими выходами диалкилалюминийхлориды ( схема 9), которые также выделяют экстракцией или перегонкой. [10]
Для проведения реакции берется двукратный избыток алюминийтриалкила; в продуктах реакции наряду с тетраалкилсвинцом содержатся диалкилалюминийхлорид и металлический сви ец. В присутствии галогенида щелочного металла эту реакцию можно проводить с алкилалюминийсесквихлори-дом. [11]
Это означает, что по мере увеличения отношения Al / Ti доля алкилалюминийдихлорида в продуктах реакции снижается за счет диалкилалюминийхлорида и избирательное взаимодействие одного из двух алюминийорганических соединений с TiCl3 отсутствует. [12]
Натта отметил [153], что алкилы алюминия нельзя отделить от галогенидов двух - и трехвалентного титана, и предположил, что триалкилалю-миний или диалкилалюминийхлорид координированы с субгалогенидом титана. [13]
Натта отметил [153], что алкилы алюминия нельзя отделить от гало-генидов двух - и трехвалентного титана, и предположил, что триалкилалю-миний или диалкилалюминийхлорид координированы с субгалогенидом титана. [14]
Наибольшей стереоселективностью в отношении образования ц с-1 4-полибутадиенов обладают системы, получающиеся при взаимодействии триалкилалюминия с иодидами титана ( 95 % цыс-1 4-звеньев), диалкилалюминийхлорида ( фторида) с солями кобальта и никеля ( до 98 % цис-1 4-звенъев), а также состоящие из октоата церия, триалкилалюминия ( диалкилалюминийгидрида) и диалкилалюминийгалогенидов. [15]