Молекула - окись - азот
Cтраница 1
Молекула окиси азота может быть связана с металлом за счет л-электронов лиганда. В этом случае система металл - азот - кислород не линейна. Этот тип связи напоминает связь в комплексах металл - олефин. [1]
Молекула окиси азота имеет 11 валентных электронов и, следовательно, парамагнитна. [2]
Молекула окиси азота содержит нечетное число электронов и является парамагнитной. Окись азота слабо растворима в воде: в 100 объемах воды растворяются 4 7 объема газа при 20 и 1 атм. [3]
Молекула окиси азота является, как известно, малоактивным радикалом, и реакция NO 02 - N02 О требует большой энергии активации, так как она сильно эндотермична. [4]
Молекула окиси азота является, как известно, малоактивным радикалом, и реакция N0 02 - N02 0 требует большой энергии активации, так как она сильно эндотермична. [5]
Молекула окиси азота ( 1У) имеет нечетное количество электронов ( 17) и, следовательно, является парамагнитной. [6]
Молекула окиси азота NO представляет как раз обратный случай. Она содержит один неспаренный электрон и обладает орбитальным моментом, направленным вдоль ее оси. Из них нижний - 2П / 8 диамагнитен, так как для него проекции спинового и орбитального моментов вдоль оси равны и противоположны по направлению, верхний уровень - ТЬ /, парамагнитен. Благодаря вращению молекулы он расщепляется на 2J 1 вращательных подуровней с проекциями / на направление поля 3 / 2, 1 / 2, - г / 2, - 3 / 2 - Поскольку, согласно правилам отбора, для вращательных переходов AM / 1, возможны три перехода между этими четырьмя подуровнями, которые и наблюдаются в спектре. [7]
Большое сходство между молекулами окиси азота и окиси углерода проявляется в способности к комплексообразовакню с переходными металлами и в неспособности образовывать соединения с простыми акцепторами или с атомами непереходных металлов. Однако в отличие от окиси углерода молекула NO имеет дополнительный электрон на разрыхляющей л-орбитали, благодаря чему NO легко его отдает и превращается в однозарядный положительный ион нитрозония N0 ( стр. N - О при этом заметно возрастает, о чем свидетельствует увеличение частоты колебания N - О от 1878 см - J в свободной молекуле до 2200 - 2300 см 1 в солях нитрозония. [8]
Считается, что при адсорбции молекул окиси азота и циклопропана образуются комплексы с симметрией С31), а при адсорбции воды и аммиака - комплексы с симметрией тетраэдра. При длительном выдерживании образца в парах этих веществ образуются комплексы с более высокой координацией лигандов. [9]
По Полингу: электронное строение молекулы окиси азота может быть изображено формулой: NO:, где молекула NO содержит две простых и одну трехэлектронную связь. При этом энергия трехэлектронной связи равна приблизительно половине энергии простой связи между теми же атомами, т.е. она примерно в два раза слабее обычной двухэлектронной связи. [10]
Подставляя числовые зпачетгия констант для молекул окиси азота и кислорода [ табл. 6 гл. [11]
Коулсон ( 1961) дал описание связей в молекуле окиси азота с точки зрения теории молекулярных орбиталей. Считается, что имеются две внутренние ls - орбитали, по одной на каждом атоме, которые не принимают участия в образовании молекулярной связи. Электроны 2s на атомах кислорода и азота не дают вклада в связь. Орбиталь n 2pz является разрыхляющей и удаление электрона с этой орбитали приводит к увеличению прочности связи и к более высоким значениям силовой постоянной. Например, ион нитрозония ( N0) поглощает в ионных солях при 2300 - 2200 см 1 по сравнению с поглощением при 1876 см-г для нейтральной молекулы окиси азота в газовой фазе. [12]
В своей теории Сиджвик исходит ив того, что молекула окиси азота, имея один неспаренный электрон, проявляет - сильную тенденцию к потере этого электрона, особенно если потенциал ионизации партнера больше потенциала ионизации окиси азота. В результате окислительное состояние металла уменьшается на единицу, а молекула окиси азота получает один положительный заряд и в такой виде вступает в координационную связь с металлом, отдавая для нее два электрона как любой другой адовд. Таким образом, по Сиджвику, : NO выступает здесь в качестве трехэлектронного донора. [13]
 |
Опытные константы скорости рекомбинации ионов при общем давлении Р. Единица на оси орди. [14] |
По сравнению с реакцией рекомбинации двух атомов реакция двух молекул окиси азота с третьей двухатомной молекулой является более медленной. Если использовать для реакции третьего порядка уравнение, аналогичное уравнению ( 98) для реакции второго порядка, то можно было бы прийти к выводу, что для реакции с участием окиси азота Р примерно так же мало, как и для димеризации циклопентадиена. [15]
Страницы: 1 2 3 4