Молекула - пиримидин
Cтраница 1
Молекулы пиримидина меньше молекул пурина, и, следовательно, угол спирального вращения должен быть неодинаковым в разных участках цепи. [1]
В молекуле пиримидина, или 1 3-диа-аина ( Гпл 21 С, Ткт 124 С), наличие двух атомов азота обусловливает еще более неравномерное распределение электронной плотности по сравнению с пиридином. [2]
В молекуле пиримидина, или 1 3-диа-аина ( Тпл 21 С, Гкип 124 С), наличие двух атомов азота обусловливает еще более неравномерное распределение электронной плотности по сравнению с пиридином. [3]
Нуклеотиды состоят из молекулы пиримидина или пурина, молекулы пентозы и молекулы фосфорной кислоты. В результате гидролиза нуклеотидов более концентрированным аммиаком отщепляется остаток фосфорной кислоты и образуются нуклеозиды, состоящие из пиримидина или пурина и пентозы. [4]
Нумерация атомов в молекулах пиримидина и пурина показана ниже. [5]
Рентгеноструктурный анализ трехмерной структуры различных пуриновых и пиримидиновых оснований показал, что молекулы пиримидинов имеют абсолютно плоское строение, а молекулы пуринов - почти плоское. [6]
Алкильные группы, находящиеся в молекуле пиримидина в положениях 2, 4 и 6, активируются так, как этого следовало ожидать по аналогии с соответствующими производными пиридина и нитробензола. [7]
По своим свойствам 5-аминопиримидины напоминают слабые ароматические амины, хотя известны и некоторые их реакции, более типичные для аминов алифатического ряда. Ацилирование 5-аминогрупп проходит очень легко; при восстановлении 5 - нитрозо - или 5 - нитрогрупп металлом в карбоновой кислоте часто непосредственно получается ациламинопроизводное. При наличии в молекуле пиримидина нескольких аминогрупп, прежде всего всегда ацилируется 5-аминогруппа. Эта реакция имеет большое значение в синтезе пурина. Этим методом тиоформилируются только 5-аминогруппы; другие аминогруппы в той же молекуле в реакцию не вступают. Взаимодействие 5-аминоурацила с азотистой кислотой [378] дает 5-диазоурацил ( LXXV), получаемый в виде гидрата красного цвета. Окса-диазольное кольцо последнего относительно устойчиво, однако при длительном стоянии с водным раствором щелочи оно раскрывается; вещество LXXVI медленно сочетается в щелочной среде с ароматическими аминами и фенолами. [8]
 |
Компоненты нуклеотидов. [9] |
В обоих типах нуклеиновых кислот содержатся основания четырех разных видов: два из них относятся к классу пуринов и два - к классу пиримидинов. Основной характер этим соединениям придает включенный в кольцо азот. В молекуле пуринов имеется два кольца, а в молекуле пиримидинов - одно. [10]
 |
Влияние гетероатомов иа атомы углерода в молекулах диазииов и три-азинов.| Значения р / Са ( HjO, 20 С для диазинов и некоторых их производных П ]. [11] |
Все атомы углерода в молекулах диазинов расположены в орто - или пора-положениях относительно гетероатома, за единственным исключением атома C-S в пиримидине. Интермедиаты, образующиеся при присоединении нуклеофилов к этим атомам углерода, а также при депротонировании алкильных заместителей в этих положениях, резонансно стабилизированы с участием гетеро-атомов. Это обусловливает селективное активирование определенных атомов углерода в кольце. Например, все атомы углерода в пиридазине и пиразине расположены в орто - или пора-положений по отношению к одному из атомов азота кольца. В молекуле пиримидина атомы С-2, С-4 и С - б расположены либо в орто -, либо в пара-положениях относительно одного из гетероатомов и испытывают влияние одновременно двух атомов азота. Атом C-S пиримидина расположен в л1 / га-положении относительно обоих гетероатомов. [12]
Чаще всего при построении пиримидиновой гетероциклической системы используют конденсацию реагента, содержащего фрагмент N-С - N, с трехуглеродным фрагментом. Этот подход, основанный на использовании бис-электрофилов в сочетании с бис-нукле-офилами, широко распространен при конструировании гетероциклических систем ( см. гл. Оба атома азота фрагмента N-С - N реагируют как нуклеофилы, а два терминальных атома углерода фрагмента С-С - С - как электрофилы. Синтетическими эквивалентами фрагмента N-С - N обычно служат мочевина, тио-мочевина и гуанидин. Производные а, / 3-непредельных карбонильных соединений ( кетонов или кислот) применяют в качестве треху-глеродного фрагмента. Выбор того или иного синтетического эквивалента зависит от характера вводимых в молекулу пиримидина заместителей. На рис. 7.4 приведены примеры ретросинтетического анализа трех различных производных пиримидина. [13]
Страницы: 1