Cтраница 1
Молекулы пластификатора раздвигают и дезориентируют макромолекулы полимера. Одновременно происходит экранирование групп, обладающих высокой молярной К. В результате когезпопное взаимодействие цепей ослабляется, увеличивается их гибкость и подвижность, изменяются релаксационные свойства материала вследствие снижения потенциальных барьеров внутреннего вращения макромолекул. Пластификация структурированных полимеров протекает в две стадии. Вначале молекулы пластификатора проникают в структурно неупорядоченные зоны с ослабленной К. [1]
Молекулы пластификатора раздвигают и дезориентируют макромолекулы полимера. Одновременно происходит экранирование групп, обладающих высокой молярной К. В результате когезионное взаимодействие цепей ослабляется, увеличивается их гибкость и подвижность, изменяются релаксационные свойства материала вследствие снижения потенциальных барьеров внутреннего вращения макромолекул. Пластификация структурированных полимеров протекает в две стадии. Вначале молекулы пластификатора проникают в структурно неупорядоченные зоны с ослабленной К. [2]
Молекулы пластификатора должны иметь оптимальные размеры, обеспечивающие, с одной стороны, их проникновение между молекулами полимера и максимальное понижение Тс, и, с другой - достаточно высокую температуру гшггення. Предел совместимости должен быть таким, чтобы сохранялась термодинамическая устойчивость пластифицированной системы в широком диапазоне температур, охватывающем температуры переработки, хранения и эксплуатации. Пластификатор должен быть веществом, склонным к переохлаждению, так как выкрнстал - Л1 [ 3овывание пластификатора па поверхности изделий всегда резко ухудшает их качество. [3]
Молекулы пластификатора должны иметь оптимальные размеры, обеспечивающие, с одной стороны, их проникновение между молекулами полимера и максимальное понижение Тс, а с Другой - достаточно высокую температуру кипения. Предел совместимости должен быть таким, чтобы сохранялась термодинамическая устойчивость пластифицированной системы в широком диапазоне температур, охватывающем температуры переработки, хранения и эксплуатации. Пластификатор должен быть веществом, склонным к переохлаждению, так как вы-кристаллизовывание пластификатора на поверхности изделий всегда резко ухудшает их качество. [4]
Молекулы пластификатора в поверхностном слое материала, соприкасающегося с почвенной воздушно-влажностной средой, с течением времени переходят в газообразную фазу и улетучиваются. Далее, под влиянием образующегося градиента концентрации пластификатор перемещается из глубины материала к поверхности. При этом на скорость данного процесса влияет тип пластификатора и его сродство к материалу покрытия, но наибольшее влияние оказывает диффузия. [5]
Молекулы пластификатора, проникая между макромолекулами смолы, окружают их ( сольватируют) и благодаря этому физически разделяют, разобщают. Число связей между соседними, теперь уже в значительной мере разобщенными, макромолекулами смолы сокращается, а прочность остающихся связей уменьшается. Кроме того, увеличение среднего расстояния между макромолекулами снижает степень их упорядоченности, облегчает перемещение макромолекул и их звеньев. [6]
Молекулы пластификаторов, проникая между молекулярными цепями полимера, способствуют ослаблению межмолекулярных связей и взаимному перемещению цепей. Повышая эластичность поли-винилхлорида и способность к переработке на червячных прессах, пластификаторы снижают его на-гревостойкость, химическую стойкость и электроизоляционные свойства. [7]
Молекулы пластификатора, смешивающегося с полимером, могут действовать двояко: 1) чисто геометрически - наличие в полимерном материале малых подвижных молекул облегчает изменение взаимного расположения макромолекул; 2) энергетически взаимодействовать с полярными группами полимера и нарушать связи между этими группами. В нек-рых системах преобладает 1 - й механизм, и тогда снижение темц-ры стеклования ( А т), к-рое может служить мерилом эффективности пластификатора, пропорционально его объемной доле в системе. В большом числе систем, вследствие сопоставимой эффективности действия обоих механизмов, наблюдаются более или менее значит, отклонения от каждой из этих линейных зависимостей. [8]
Молекулы пластификатора, проникая между макромолекулами смолы, окружают их ( сольватнруют) и благодаря этому физически разделяют, разобщают. Число связей между соседними, теперь уже к значительной мере разобщенными, макромолекулами смолы сокращается, а прочность остающихся связей уменьшается. Кроме того, увеличение среднего расстояния между макромолекулами снижает степень их упорядоченности, облегчает перемещение макромолекул и их звеньев. [9]
Молекулы пластификатора, располагающиеся вокруг полярных групп макромолекул полимера, создают сольватную оболочку. Сольвати-рованные макромолекулы также могут образовать большие агрегаты. [10]
Молекулы пластификаторов I рода легко проникают в пачки. [11]
Если молекулы пластификаторов не очень сильно различаются размерами и имеют разные полярные группы ( - ОН, - СООН, СО и др.), из которых каждая может сольватировать одну полярную группу цепи полимера, то, очевидно, число групп, исключенных из взаимодействия, будет одним и тем же. [12]
Однако молекула пластификатора должна но только проникнуть между молекулами полимера, но и прочно там удерживаться. Кроме того, к пластифицирующему действию относится также понижение величины потенциального барьера молекулы полимера, что, в свою очередь, приводит к большей свободе движения звеньев цепи полимера. Большая свобода движения звеньев цепи обусловливает большую гибкость всей цепи полимера при термических вибрациях нагреваемой массы угля. [13]
Если молекула пластификатора представляет собой диполь ( например, эфир кето - или тиодимасляной кислоты), то поливинилхлорид растворяется в таком пластификаторе при температурах от 102 до 140 С. Это справедливо, например, для эфиров тиодимасляной кислоты и спиртов от этилового до октилового. [14]
Если молекулы пластификаторов не очень сильно различаются размерами и имеют разные полярные группы ( - ОН, - СООН, СО и др.), из которых каждая может сольватировать одну полярную группу цепи полимера, то, очевидно, число выключенных из взаимодействия будет одним и тем же. [15]