Молекула - порфин
Cтраница 1
Молекула порфина характеризуется наличием чередующихся двойных и одинарных связей. Такой ряд чередующихся двойных и одинарных связей называется системой сопряженных ( конъюги-рованных) связей. Было замечено, что, за небольшим исключением, все окрашенные органические соединения, как, например, красители, содержат конъюгированные системы. Как видно из приведенных формул ( фиг. [1]
Молекула порфина состоит из ангулярно анеллиро-ванных четырех пиррольных колец, поэтому спектрам этого соединения должны быть присущи особенности, характерные для спектров ангулярно конденсированных углеводородов. Длинноволновой полосой в спектре поглощения последних является малоинтенсивная сс-полоса. Аналогично и в спектре поглощения порфина длинноволновая полоса является малоинтенсивной. Хотя порфин и не фосфоресцирует, энергию его Т - уров-ня можно оценить из данных по металлопорфинам, которые обладают фосфоресценцией. Введение в порфинное ядро атома металла мало меняет частоту 5 - 50-пере-хода порфина, но увеличивает выход фосфоресценции. [2]
 |
Длительности затухания красителей в некоторых веществах. [3] |
Порфирины получаются из молекулы порфина при замене водородных атомов пирольных колец метильной группой и другими радикалами. Порфирины обладают чрезвычайно характерной красной люминесценцией. [4]
Допустим, что набор атомов азота определяет первую группу локальной симметрии С2 в молекуле порфина. Мы видим, что атомы азота могут вносить вклад в образование молекулярных орбнталей симметрии Eg, / 42u или В2и группы D H. [5]
Однако молекулы пиррола, полученные при расщеплении тема, содержали небольшие боковые цепи / Эти боковые цепи сохранились после соединения пирролов в молекулу порфина. Порфины с присоединенными к ним различными боковыми цепями образуют целое семейство соединений, называемых порфи-рины. Фишеру после сравнения свойств гема со свойствами синтезированных им порфйринов стало ясно, что гем ( если из него убрать атом железа) и есть порфирин. Из пирролов, полученных при расщеплении гема, можно было составить не менее 15 различных молекул порфиринов, но только один мог бить гемом. [6]
Отсюда следует, что невозбужденные молекулы порфина могут восстанавливаться возбужденными молекулами бензоина. В самом деле, при данной интенсивности света скорость реакции не зависит от концентрации порфина, и это означает, что возбужденные молекулы бензоина почти наверное встретятся с молекулами порфина до своей дезактивации. [7]
Один из наиболее важных способов связывания металлических ионов - образование комплексов с макроциклическими лиганда-ми, которые называют порфиринами. Лорфирины являются производными порфина и отличаются друг от друга расположением заместителей по периферии системы. Молекула порфина представлена на рис. 31.1, а, а на рис. 31.1, б и в приведены два самых важных металлических порфириновых комплекса - хлорофилл и гем. В этих комплексах внутренние атомы водорода замещены металлическими ионами. [8]
Порфин - темно-красное кристаллическое вещество. Его молекула представляет собой макроциклическую сопряженную систему, содержащую четыре пиррольных кольца. В молекуле порфина имеется два атома водорода у атомов азота, которые могут быть замещены металлом. Образуются устойчивые комплексы, в которых ион металла находится в поле действия четырех атомов азота. [9]
Существует несколько очень сходных, но не идентичных молекул; хлорофилла. Зеленые растения содержат хлорофилл двух типов другие: типы встречаются в различных морских водорослях. Отметим: что в хлорофилле, ( приведенном на рис. 31.1 6, порфириН новая система отличается от молекулы порфина ( рис. 31.1, а) двумя особенностями. Одна из двойных связей в пиррольном кольце IV подвергнута грамс-гидрированию, и к пиррольному кольцу ИГ пристроено циклопентайовое кольцо. Тем не менее основные свой - ства системы порфиналри этом, сохраняются. [10]
Страницы: 1