Cтраница 1
Молекула порфирина плоская, а железо расположено в центре молекулы и связано с четырьмя атомами азота. [1]
Молекулы порфиринов можно считать практически планарными ( диаметр 8 5 А, толщина 4 7 А), но в комплексах с металлами наблюдаются отклонения от планарности, которые в случае Fe-порфиринов могут играть важную роль в координации азотсодержащих лигандов. [2]
Синтезированы сотни молекул порфиринов различного строения, на которых проводится исследование свойств хлорофилла как на модельных мо-глекулах. Изучаются физико-химические свойства этих молекул, которые не только использует природа для реализации биологических процессов растений и животных, но которые нашли разнообразное применение в технике и химической технологии, в биологии и медицине. [3]
Если в молекуле порфирина свободны не более двух р-положений ( заместители 1 - г 8, рис. 17а), то возникает спектр этио-типа ( рис. 22а) с последовательным убыванием интенсивности полос в направлении к красной области спектра. [4]
Образование V цикла в молекуле порфирина, как в случае дезоксофиллоэритроэтиопорфирина, приводит к потере элементов симметрии молекулы. Наблюдается сдвиг сигналов центральных NH протонов в слабое поле, причем наибольший эффект наблюдается для кольца В. Видимо, изменение геометрии молекулы, ее некоторая деформация приводят к определенному дезэкраниро-ванию центральных протонов. [5]
Зйая распределение меченых атомов в молекуле порфирина, можно было установить, каким образом ацетат и глицин соединяются в молекулу порфирина. Сначала, соединяясь, они образуют единичное пиррольное кольцо, затем два пиррол ьных кольца объединяются в двукольцевое сочленение только потом две двукольцевые пиррольные структуры соединяются и образуют четырехпиррольную молекулу порфирина. [6]
Два остатка цистеина, находящиеся в молекуле порфирина с, представляют собой часть полипептидной цепи цитохрома. После частичного расщепления цитохрома с протеолитическими ферментами выделены пептиды, присоединенные к тему ( гемопептиды), и определена аминокислотная последовательность этих пептидов у цитохромов, выделенных из различных видов организмов. [7]
Для установления относительного расположения заместителей в молекулах порфиринов, являющихся продуктами распада гемина, необходимо было идентифицировать природные продукты с веществами, полученными синтетически. Эт-о оказалось затруднительным в случае этиопорфиринов, которые плавятся с разложением при высокой температуре, поэтому Фишер предпринял синтез некоторых мезолорфиршюв. Изомер под номером IX оказался идентичен природному. [8]
Работая с Риттенбергом, Шемин обнаружил, что включение атомов глицина в молекулу порфирина происходит не только при попадании аминокислоты в организм, но и при добавлении глицина в кровь, собранную в пробирку. Это значительно упростило проведение работы, поскольку результаты таких экспериментов получались более четкие, при этом не требовалось забивать птиц - достаточно было брать у них кровь. [9]
В этой системе значения Rf возрастают с увеличением числа карбоксильных групп в молекуле порфирина. [10]
По мере увеличения степени водородной ненасыщенности уменьшается величина сечения, а введение металла в молекулу порфирина при прочих равных условиях приводит к увеличению сечения ионизации для данного типа. [11]
Уменьшение относительной интенсивности а / 3 наблюдается также в случае наличия свободных положений в молекуле мезометил-замещенного порфирина ( 9) по сравнению с остальными представителями этого класса пигментов. Выявленные закономерности в характере электронных спектров ванадиловых комплексов алкил-порфиринов, а также анализ электронных спектров свободных порфириновых оснований, полученных в результате деметалли-рования исследуемых соединений, позволяет сделать некоторые заключения об особенностях их строения. [12]
Уменьшение относительной интенсивности а / ( 5 наблюдается также в случае наличия свободных положений в молекуле мезометил-замещенного порфирина ( 9) по сравнению с остальными представителями этого класса пигментов. Выявленные закономерности в характере электронных спектров ванадиловых комплексов алкил-порфиринов, а также анализ электронных спектров свободных порфириновых оснований, полученных в результате деметалли-рования исследуемых соединений, позволяет сделать некоторые заключения об особенностях их строения. [13]
Зйая распределение меченых атомов в молекуле порфирина, можно было установить, каким образом ацетат и глицин соединяются в молекулу порфирина. Сначала, соединяясь, они образуют единичное пиррольное кольцо, затем два пиррол ьных кольца объединяются в двукольцевое сочленение только потом две двукольцевые пиррольные структуры соединяются и образуют четырехпиррольную молекулу порфирина. [14]
В литературе указывается [134], что расстояние М - N, равное 1 96 А, является как бы критическим, ниже которого молекула порфирина приобретает гофрированную конформацию - Именно этим объясняют неплоское строение молекулы NiOEP в тетрагональных кристаллах этого соединения, так как в них расстояние Ni-N равно 1 929 А. Однако вся совокупность структурных данных для порфиринов противоречит этому предположению. Например, в тетрагональной форме H2TPhP молекулы гофрированы, хотя расстояние от центра молекулы дс атома азота такое же, как и в триклинной модификации. [15]