Молекула - исходное вещество
Cтраница 3
Лишь в редких случаях молекулы исходного вещества реагируют непосредственно. Примером такой непосредственной реакции может служить реакция распада йодистого водорода. При столкновении двух молекул йодистого водорода, обладаю щих достаточной энергией и соответственно взаимно ориенти рованных, происходит разрыв связей Н - J и возникновение новых связей между атомами водорода и иода с образованием молекулярного водорода и иода. [31]
Образующаяся вода действует на молекулу исходного вещества с образованием СО2 и ( CsHjNHJaCO некаталитического происхождения. [32]
 |
Влияние сольватации на. [33] |
Растворитель, взаимодействуя с молекулами исходных веществ и с активным комплексом, приводит к их сольватации. Энергия сольватированных частиц вследствие самопроизвольности процесса сольватации понижается. В результате изменяется энергия активации. [34]
Нарушение химических связей в молекулах исходных веществ идет без разрыва связующих электронных пар; новая связь в молекулах продуктов реакции обеспечивается за счет электронов, которые уже были спаренными в молекулах исходных веществ. Этот случай характерен для сильно полярных веществ, ковалентная связь в которых имеет ионогенный характер. [35]
В последнем случае реагируют две молекулы исходного вещества. [36]
Гипотеза о том, что молекулы исходного вещества могут активироваться не только при столкновениях друг с другом, по и при. [37]
В реакцию вступают только те молекулы газообразых исходных веществ, которые одновременно адсорбированы на активных центрах катализатора. [38]
Каталитические процессы начинаются с взаимодействия молекул исходных веществ с катализаторами. В тех случаях, когда катализаторы - твердые тела, а реагирующие вещества находятся в газообразном или в жидком состоянии, это взаимодействие начинается с адсорбции на поверхности катализатора молекул всех или части веществ, вступающих в реакцию. Но это утверждение имеет слишком общий характер для вывода механизмов катализа. Один предельный тип - это неспецифическая физическая, или молекулярная, адсорбция под действием когезионных сил Лондона. Эти силы обусловлены существованием у любых атомов, свободных или объединенных в кристаллы или в молекулы, в любом фазовом состоянии особых небольших индукционных дипольных моментов, обусловленных существованием нулевой энергии. Эти взаимодействия между каждой парой атомов независимы, и для молекул и кристаллов суммируются. [39]
В этом случае из четырех молекул исходных веществ получаются две молекулы конечного продукта. При увеличении давления в такой системе, находящейся в состоянии равновесия, по принципу Ле-Ша - телье должны произойти изменения, приводящие к понижению давления или, что то же самое, к уменьшению числа молекул в газовой смеси. Таким процессом является прямая реакция. Поэтому определенные количества азота и водорода дополнительно превращаются в аммиак, равновесие сдвигается в правую сторону и выход аммиака повышается. При понижении же давления в реакции, идущей с уменьшением объема, равновесие смещается влево. [40]
В этом случае из четырех молекул исходных веществ получаются две молекулы конечного продукта. При увеличении давления в такой системе, находящейся в состоянии равновесия, по принципу Ле-Шателье должны произойти изменения, приводящие к понижению давления или, что то же самое, к уменьшению числа молекул в газовой смеси. Таким процессом является прямая реакция. Поэтому определенные количества азота и водорода дополнительно превращаются в аммиак, равновесие сдвигается в правую сторону и выход аммиака повышается. При понижении же давления в реакции, идущей с уменьшением объема, равновесие смещается влево. [41]
В этом случае из четырех молекул исходных веществ получается две молекулы конечного продукта. [42]
При низких же давлениях столкновения молекул исходного вещества происходят значительно реже, поэтому большинство возбужденных молекул вступает в химическое превращение до того момента, когда они потеряют свою активность в результате последующих столкновений. [43]
Активированный комплекс возникает при ассоциации молекул исходных веществ А и В. Это неизбежно должно сопровождаться потерей степеней свободы. Две независимые молекулы при образовании комплекса теряют поступательные и вращательные степени свободы. Чем больше эта потеря, тем более отрицательна энтропия активации. Можно предсказать, что соединение двух атомов, не имеющих вращательных и колебательных степеней свободы, с образованием двухатомного комплекса сопровождается только незначительным упорядочением и энтропия активации мала. Такое представление известно как модель жесткой сферы, так как молекулы реагируют с незначительным изменением в степенях свободы или Д5 и имеют скорость, близкую к предсказываемой теорией столкновений. С другой стороны, реакция двух полиатомных молекул, имеющих значительное число колебательных степеней свободы, приводящая к образованию одной частицы активированного комплекса, вызывает существенное упорядочение и имеет соответственно высокую отрицательную энтропию активации. Соотношение между потерей степеней свободы и скоростью реакции иллюстрируется табл. 5.1, где реакции расположены в порядке уменьшения упорядоченности при образовании активированного комплекса. [44]
С рассматривается как константа равновесия молекул исходных веществ с активным комплексом, который должен считаться лишенным одной степени свободы колебательного движения. Множитель kT / hv представляет собой сумму по состояниям активного комплекса для того колебательного движения, которое ведет к распаду комплекса. Эта часть общей суммы по состояниям для активных комплексов различных реакций одинакова, а поэтому и выделяется отдельно. [45]
Страницы: 1 2 3 4