Молекула - триэтиламин
Cтраница 1
Молекулы триэтиламина довольно просты и имеют по-одной локализованной паре электронов, способной выступать как акцептор протона при образовании Н - связи. При тех же условиях нами получен также спектр растворов воды в пиридине, поскольку литературные данные [1-5] содержат противоречивую информацию и по числу набл юдаемых полос, и по их интерпретации. [1]
Дано отнесение полос поглощения молекул воды в Н - комплек-сах с молекулами триэтиламина и пиридина. [2]
Естественно сделать вывод, что увеличение электроноакцепторных свойств радикала должно увеличивать скорость реакции отрыва атома водорода. Этот вывод подтверждается данными по передаче цепи через молекулу триэтиламина. [3]
О том, что триэтиламин с уксусной кислотой образует отрицательный азеотроп при низких давлениях, впервые сообщил Гарднер еще в 1891 г. Эта работа представляет интерес только с одной точки зрения. Однако при проверке он убедился, что в паровой фазе при этих условиях химических соединений нет; имеются только молекулы триэтиламина и уксусной кислоты. [4]
Повышение температуры растворов бинарных систем приводит к таким же эффектам, как и разбавление четыреххлористым углеродом. Описанные выше изменения в спектрах бинарных систем при разбавлении четыреххлористым углеродом и при варьировании температуры позволяет отнести полосы поглощения 3450, 3365, 1672 см 1 и 3483, 3403, 1663 см 1 к антисимметричным, симметричным и деформационным колебаниям молекул воды, взаимодействующих с молекулами триэтиламина и пиридина, соответственно, в Н - комплексах состава 1: 2 RN - - H-О - H - - - NR ( 1), где R-радикал донора электрона. [5]
Сильное дегидроксилироваиие поверхности при 1100 С в случае достаточно чистого образца кремнезема приводит к образованию па поверхности в основном силоксановьтх групп, не способных к специфическому молекулярному взаимодействию. В результате этого теплота адсорбции падает до - 10 ккал / молъ. С, наряду с образованием силоксанопых групп, обнажает большое количество апротопных элект-роноакцепторных центров, на которых молекулы триэтиламина хемосор-бируются с выделением около 50 ккал / моль. Только после заполнения всех таких центров, доступных для молекул триэтиламина, теплота его адсорбции резко падает до теплоты неспецифической адсорбции па сило-ксатювых группах остальной поверхности этого образца. [6]
Сильное дегидроксилирование поверхности при 1100 С в случае достаточно чистого образца кремнезема приводит к образованию на поверхности в основном силоксановых групп, не способных к специфическому молекулярному взаимодействию. В результате этого теплота адсорбции падает до - 10 ккал / молъ, что близко к теплоте конденсации и характеризует в основном энергию неспецифического взаимодействия. В случае же образца, содержащего примесь А1, дегидроксилирование поверхности при 1100 С, наряду с образованием силоксановых групп, обнажает большое количество апротонных элект-роноакцепторных центров, на которых молекулы триэтиламина хемосор-бируются с выделением около 50 ккал / молъ. Только после заполнения всех таких центров, доступных для молекул триэтиламина, теплота его адсорбции резко падает до теплоты неспецифической адсорбции на силоксановых группах остальной поверхности этого образца. [8]
При дегидроксилировании поверхности чистого образца аэро-силогеля образуются силоксановые группы, не способные к специфическому межмолекулярному взаимодействию с тетрагидрофураном или триэтиламином. Теплота адсорбции на дегидроксилированной поверхности чистого кремнезема соответствует энергии песпецифического взаимодействия триэтиламина с этой поверхностью. Если же образец аэросилогеля содержит примесь А1, то при дегидроксилировании поверхности при 1100 С, наряду с образованием силоксановых групп, обнажается большое количество электроноакцепторных центров Льюиса, на которых молекулы триэтиламина хемосорбируются с выделением - 210 кДж / моль. Только после заполнения всех таких центров, доступных для молекул тетрагидрофурана или триэтиламина, теплота адсорбции резко падает до теплоты неспецифической адсорбции на силоксановых группах остальной поверхности этого образца. Таким образом, для триэтиламина, например, проявляются в основном три типа взаимодействия с разными энергиями; самая высокая из них ( - 210 кДж / моль) обусловлена хемосорбцией на примесных акцепторных центрах, энергия - 85 кДж / моль - специфической молекулярной адсорбцией на сила-нольных группах поверхности кремнезема с образованием сильной водородной связи и, наконец, энергия - 42 кДж / моль - неспецифической адсорбцией на силоксановых группах. [9]
Сильное дегидроксилирование поверхности при 1100 С в случае достаточно чистого образца кремнезема приводит к образованию на поверхности в основном силоксановых групп, не способных к специфическому молекулярному взаимодействию. В результате этого теплота адсорбции падает до - 10 ккал / молъ, что близко к теплоте конденсации и характеризует в основном энергию неспецифического взаимодействия. В случае же образца, содержащего примесь А1, дегидроксилирование поверхности при 1100 С, наряду с образованием силоксановых групп, обнажает большое количество апротонных элект-роноакцепторных центров, на которых молекулы триэтиламина хемосор-бируются с выделением около 50 ккал / молъ. Только после заполнения всех таких центров, доступных для молекул триэтиламина, теплота его адсорбции резко падает до теплоты неспецифической адсорбции на силоксановых группах остальной поверхности этого образца. [11]
Сильное дегидроксилироваиие поверхности при 1100 С в случае достаточно чистого образца кремнезема приводит к образованию па поверхности в основном силоксановьтх групп, не способных к специфическому молекулярному взаимодействию. В результате этого теплота адсорбции падает до - 10 ккал / молъ. С, наряду с образованием силоксанопых групп, обнажает большое количество апротопных элект-роноакцепторных центров, на которых молекулы триэтиламина хемосор-бируются с выделением около 50 ккал / моль. Только после заполнения всех таких центров, доступных для молекул триэтиламина, теплота его адсорбции резко падает до теплоты неспецифической адсорбции па сило-ксатювых группах остальной поверхности этого образца. [12]
Страницы: 1