Cтраница 1
Молекулы полициклических ароматических углеводородов и смол имеют значительно больший эффективный диаметр, чем входные окна в полости цеолита, и не могут в них проникнуть. Поэтому они могут подвергаться крекингу только на активных центрах внешней поверхности кристаллов, составляющей всего 1 % от общей. Возможен также крекинг длинных алкильных цепей таких структур, входящих в полость цеолита, тогда как полициклическое ядро находится за пределами полости, снаружи ее. Так как смолы и полициклические ароматические углеводороды являются сильным источником образования кокса при каталитическом крекинге, моле-кулярно-ситовые свойства цеолитов приводят к значительному снижению коксообразования. [1]
Вследствие меньшей прочности связей в сопряженных конденсированных системах Сар0м - Салиф ( 294 - 378 кДж / моль) и Салиф-Салиф ( 294 - 315 кДж / моль) по сравнению со связью Сэром-Сэром ( 432 кДж / моль), при термодеструкции в молекулах полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальте-нов в первую очередь распадаются боковые и соединительные цепи. [2]
Вследствие меньшей прочности связей в сопряженных конденсированных системах Сар0м - СалИф ( 294 - 378 кДж / мрль) и СаЛиф-Салиф ( 294 - 315 кДж / моль) по сравнению со связью Саром-Саром ( 432 кДж / моль), при термодеструкции в молекулах полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальте-нов в первую очередь распадаются боковые и соединительные цепи. [3]
Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических углеводородов делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие их с различными комплексообразователями. Достоинством метода является высокая чистота получаемых продуктов и сравнительно высокая селективность. Недостатки метода сводятся к много-стадийности, использованию дефицитных и зачастую дорогих комплексообразователей, сложности регенерации комплексообразователей и применяемых в данном процессе растворителей. [4]
Разумное согласование между теорией и экспериментом достигается, если сами атомные орбитали аппроксимировать подходящими самосогласованными волновыми функциями. При использовании метода МО в простейшем виде для молекул полициклических ароматических углеводородов предполагается, что электроны можно разделить на две системы: электроны, формирующие а-связи, и подвижные электроны, формирующие тг-связи. [6]
Возникшие ассоциаты продолжают расти до размеров, определяемых физико-химическими свойствами дисперсионной среды и дисперсной фазы, и затем коагулируют. Наиболее упорядоченная укладка в ассоциате будет в том случае, если молекулы полициклических ароматических углеводородов упорядочены в двумерной плоскости. [7]
![]() |
Зависимость КТР ароматических углеводородов в диэтиленгли-коле от числа атомов углерода в алкильных цепях. [8] |
Как указывалось выше, при повышении числа колец в ароматических углеводородах повышается значение их средней молекулярной поляризации. Следовательно, при воздействии полярного растворителя наведенный дипольный момент будет возникать прежде всего в молекулах полициклических ароматических углеводородов, слабо экранированных боковыми цепями и нафтеновыми кольцами, и они в первую очередь будут растворяться в полярных растворителях. [9]
Ароматические углеводороды, наоборот, обладают наибольшим значением средней молекулярной поляризации, и поэтому они легко поляризуются при воздействии электрического поля избирательных растворителей, причем повышение числа колец в ароматических углеводородах повышает их поляризуемость. Следовательно, при воздействии полярного растворителя наведенный дипольныи момент будет в первую очередь возникать в молекулах полициклических ароматических углеводородов, слабо экранированных боковыми цепями и нафтеновыми кольцами, и они же в первую очередь будут растворяться. [10]
![]() |
Сравнение свойств кокса замедленного коксования ( I и ТКК ( II. [11] |
Наибольший выход жидких продуктов ( 94 %), в основном той же углеводородной структуры, но меньшей молекулярной массы, получен при ТКК метано-нафтеновых и легких ароматических углеводородов. Смолы на 15 % и асфальтены на 87 % превращаются в кокс. Наибольший выход газа получен из смол. По мере усложнения структуры ароматических углеводородов в продуктах возрастает содержание смол и асфальтенов. Из сравнения составов групповых компонентов до и после крекинга обнаруживается, что преобладающей реакцией является расщепление парафиновых и нафтеновых углеводородов, отрыв алкильных цепей от ароматических и нафтеновых структур с их последующим распадом, отщеплением гидроароматических колец, входящих в состав молекул полициклических ароматических углеводородов, распад полициклических ароматических углеводородов. [12]