Молекула - флавоноид
Cтраница 1
Молекулы флавоноидов и изофлавоноидов можно представить как две разные комбинации из двух фрагментов С6 и С6 С3, как это показано формулами 3.415 и 3.416. В растениях родов Leguminosae и Guttiferae и, реже, в других встречаются метаболиты с третьим способом компоновки указанных фрагментов - 3.417. Их называют неофлавоноидами. [1]
 |
Биосинтез катехинов ( упрощенная схема. [2] |
А молекул флавоноидов образуется по ацетатно-малонат-ному пути, а кольцо В и трехуглеродный фрагмент гетероцикла - по пути через шикимовую кислоту. [3]
Присоединение молекул флавоноида активирует белковый продукт NodD, по-видимому, вызывая его конформационное изменение. Далее комплекс флавоноид - NodD связывается с промоторным участком генов образования клубеньков, называемым nod - бяоком. Этот участок расположен перед всеми генами образования клубеньков, кроме гена nodD, и запускает их транскрипцию. [4]
В молекулах флавоноидов и кумаринов ароматическое кольцо конденсировано с кислородным гетероциклом. К соединениям данной группы относятся также фенольные кислоты, о которых говорилось в предыдущем разделе. [5]
Вторая часть молекулы флавоноидов - фенилпропановая ( цикл В) - происходит от фенилаланина. При радиоизотопных исследованиях биосинтеза флавоноидов всегда обнаруживалось, что шикимовая кислота вступала в молекулу флавоноида; тем самым обосновывается взгляд, что биогенетический путь образования этой части молекулы протекает через шикимовую и префеновую кислоты с образованием фенилаланина и производных коричной кислоты, которые по всей вероятности, присоединяют триацетатное производное, образуя промежуточный халкон. Гидроксилирование в цикле В происходит уже на уровне продукта С9 и следует полагать, что возникает гидроксилированная коричная кислота. [6]
По этому признаку молекула флавоноида должна состоять из двух фенильных остатков, соединенных трехуглерод-ным алифатическим звеном. Первое бензольное кольцо, конденсированное в большинстве классов с кислородсодержащим гетероцик-лом Q щи непосредственно прилежащее к карбонильной группе пропанового фрагмента, как в халконах, обоздачают буквой 4 -, Д боковой фенильный заместитель - буквой В латинского алфавита. Исходя из такого обозначения, порядок нумерации в гетероциклических флавоноидах начинается с гетероатома с переходом на кольцо А, а в халконах - от углеродного атома кольца А, связанного с пропановым звеном. [7]
Так, в молекулах флавоноидов ( см. ниже) одно бензольное кольцо синтезируется по шикиматному пути, а другое по поликетидному, что обусловливает разный характер распределения фенольных гидроксилов для этих колец и влияет на реакционную способность. [8]
По этой схеме миоинозит является предшественником флоро-глюцинового фрагмента молекул флавоноидов. [9]
На основании всего сказанного очевидны широкие возможности образования связей между молекулами флавоноида при химическом или ферментативном окислении. Связь типа С-О - С чаще образуется у простейших фенольных предшественников дубильных веществ. У флавоноидов по преимуществу возникает связь С-С, следовательно, и при синтезе конденсированных дубильных веществ образование связи С - С имеет решающее значение. [10]
Из полученных результатов сделан вывод, что для обеспечения противовирусной активности молекула флавоноида должна содержать гидроксигруппы в определенных положениях. Ацетилирование гидро-ксифлавоноидов приводит к полной потере активности. [11]
Вахтмейстер доказал наличие вицинальных ( орто -) гидроксильных групп в молекулах флавоноидов, хроматографируя исследуемое вещество в и-бутаноле, насыщенном водой, одновременно на двух полосках, из которых одна пропитана фосфатным, а другая - боратным буфером. [12]
Авторы приходят к выводу, что степень гидро-ксилирования гетероцикла и кольца В в молекулах флавоноидов определяется, по-видимому, на стадии соответствующих халко-нов или родственных им С15 - промежуточных продуктов. [13]
В настоящее время вопросам промежуточного обмена флаво-ноидных веществ в животном организме уделяется особое внимание, так как некоторые авторы [10, 111] высказывают предположение, что какие-то группировки в молекулах флавоноидов и других Полифенолов могут идти на построение физиологически активных веществ организма. [14]
Вторая часть молекулы флавоноидов - фенилпропановая ( цикл В) - происходит от фенилаланина. При радиоизотопных исследованиях биосинтеза флавоноидов всегда обнаруживалось, что шикимовая кислота вступала в молекулу флавоноида; тем самым обосновывается взгляд, что биогенетический путь образования этой части молекулы протекает через шикимовую и префеновую кислоты с образованием фенилаланина и производных коричной кислоты, которые по всей вероятности, присоединяют триацетатное производное, образуя промежуточный халкон. Гидроксилирование в цикле В происходит уже на уровне продукта С9 и следует полагать, что возникает гидроксилированная коричная кислота. [15]
Страницы: 1 2