Cтраница 3
Фуллерены - одна из форм ( аллотропная модификация) существования углерода в природе. Наибольшую стабильность имеет молекула фуллерена С60 со структурой усеченного правильного икосаэдра ( см. рис. 1.31), где атомы углерода образуют замкнутую полую сферическую поверхность ( типа покрышки футбольного мяча), состоящую из правильных пяти - и шестиугольников; причем каждый атом имеет координационное число Z 3 и находится в вершинах двух шестиугольников и одного пятиугольника. [31]
Достоинством ИК-спектрального метода является возможность качественной идентификации с целью обнаружения фуллеренов в исследуемом объекте. Это относится и к сложным смесям соединений, содержащих молекулы фуллеренов, т.е. для обнаружения фуллеренов при помощи данного метода не требуется предварительной очистки образца. Однако калибровка по ИК-спектрам зависит от особенностей конкретного прибора и условий приготовления образцов, что не позволяет получить аналитические зависимости в универсальной форме. Кроме того, существуют ограничения по концентрационной чувствительности данного метода [21], что создает дополнительные трудности для количественной идентификации фуллеренов в растворах в силу их низкой растворимости в органических растворителях. [32]
![]() |
Температурная зависимость растворимости С-60 в гексане (, умножено на 55, толуоле ( О, умножено на 1 4 и CS (. Сплошная линия - расчет с учетом агрегации фуллеренов в растворе. [33] |
Сотрудники Курчатовского института предположили, что это объясняется кластерной природой растворимости фуллеренов. Согласно этому предположению, которое согласуется с экспериментальными результатами, молекулы фуллеренов в растворах образуют кластеры, состоящие из некоторого количества молекул. [34]
![]() |
Растворимость Сда и CJQ в различных растворителях, мг / мп.| Растворимость Сцо в гексане ( умножено на 55, толуоле ( о умножено на и CSj (. [35] |
Согласно данному предположению, которое согласуется с экспериментальными результатами, молекулы фуллеренов в растворах образуют кластеры, состоящие из некоторого количества молекул. При увеличении температуры происходит распад этих кластеров, что приводит к снижению растворимости и выпадению в осадок некоторого количества фуллеренов. [36]
Реакции фуллерена Cgo с низкомолекулярными анионными агентами ( металлалкилами или алкоголятами щелочных металлов) приводят к образованию активных производных фуллерена - фуллеридов, содержащих равное число органических остатков ( аддендов) и центров Cgo-металл. Фуллериды могут быть использованы в дальнейших реакциях, приводящих к ковалентному связыванию молекул фуллерена и полимерных цепей. [37]
Фрагментация этих ионов начинается с выщепления одной или нескольких пар атомов углерода, но не ионов металла. Здесь, вероятно, имеет место новая пространственная изомерия, вызванная виртуальной координацией атома металла внутри молекулы фуллерена. [38]
На втором этапе - получены СТМ-изображения проб, напыленных на поверхность графита. На поверхности графита при напылении пробы 1 видны сферические образования белого цвета в виде цепочек ( рисунок 6, б), образованные молекулами фуллеренов. Они конденсируются вблизи дефектов поверхности графита, в частности, в местах выхода кристаллографических слоев и возникающих в связи с этим ступеньках. [39]
В процессе деструкции фуллеренового ядра путем окисления связей СС системой КМпО4 - дибензо-18 - краун-6 цепи вырезаются по отдельности. Исследование продуктов деструкции позволяет получить информацию не только о молекулярно-массовых характеристиках полимерных цепей, входящих в гибридную макромолекулу, но и оценить их число и местоположение на молекуле фуллерена. [40]
В мягких условиях Сбо проявляет высокую реакционную способность по отношению к электрофильной атаке ионом нитрония в присутствии нуклеофилъных реагентов - ароматических карбоновых кислот. Что касается дальнейшей функционализации, то нуклеофильность фуллеренов, проявляемая в реакциях электрофильного присоединения в реакторе, компенсирует трудности, возникающие при электронном окислении молекул Сзд - Разработана333 удобная синтетическая методология введения в молекулу фуллерена разнообразных функциональных групп, в частности, гидроксильных и сложноэфирных. [41]
Неожиданно оказалось231, что фуллерен С60 тоже образует стабильную, исключительно жесткую ленгмюровскую пленку на поверхности воды. Ее изотерма ( зависимость средней площади, приходящейся на одну молекулу, от поверхностного давления - силы, приходящейся на единицу длины границы) при уменьшении площади характеризуется резким подъемом в точке, отвечающей диаметру 0 7 нм молекулы фуллерена в пленке. Из данных сканирующей микроскопии известно, что молекулы фуллерена характеризуются плотной упаковкой с параметром решетки 1 1 нм, что хорошо согласуется с полученной изотермой. [42]
Неожиданно оказалось231, что фуллерен С60 тоже образует стабильную, исключительно жесткую ленгмюровскую пленку на поверхности воды. Ее изотерма ( зависимость средней площади, приходящейся на одну молекулу, от поверхностного давления - силы, приходящейся на единицу длины границы) при уменьшении площади характеризуется резким подъемом в точке, отвечающей диаметру 0 7 нм молекулы фуллерена в пленке. Из данных сканирующей микроскопии известно, что молекулы фуллерена характеризуются плотной упаковкой с параметром решетки 1 1 нм, что хорошо согласуется с полученной изотермой. [43]
С помощью этого уравнения рассчитана площадь молекул СЛП в поверхностном слое. Полученные результаты свидетельствуют о высокой поверхностной активности молекул фуллерена. [44]
К сожалению, при интерпретации не было учтено кластерооб-разование в растворах фуллеренов. Подобные явления отсутствуют в растворах звездообразных полистиролов, не содержащих фуллерен. Заторможенность флуктуационного движения уменьшается с увеличением числа лучей на молекуле фуллерена. Она тем выше, чем меньше повреждена тс-электронная система фуллерена Cgo за счет образования ковалентных связей между Cgo и полимерными лучами. Образование флуктуационных структур связывается с наличием межмолекулярных взаимодействий и структурирующей способностью фуллереновых ядер. При концентрации ниже критической единая упорядоченная структура разделяется на крупные домены ( фрагменты), сохраняющие характер структурирования. Упорядоченность в растворах нарушается при приложении внешних динамических воздействий. [45]