Cтраница 4
Рассмотрим случай ассоциации неполярных молекул газа с полярными молекулами пара в объеме конденсационной камеры. Ассоциативные силы любых молекул, в том числе и молекул инертных газов, определяются возникновением дипольных моментов, причем основной ассоциативной постоянной является поляризуемость. [46]
Из этого состояния при столкновении, например, с молекулами инертного газа карбен переходит в триплетное состояние, характеризующееся меньшей энергией. Карбен в триплетном состоянии представляет собой бирадикал. [47]
Результаты импульсного фотолиза диазометана показывают, что сначала образуется короткоживущий синглетный метилен. Инверсия спина с образованием триплетного метилена может происходить при столкновениях с молекулами инертного газа. [48]
Усиление, основанное на этом принципе, осуществляется путем введения в баллон вакуумного фотоэлемента небольшого количества инертного газа, например, аргона или гелия. В этом случае возникший под влиянием света первичный фототок, встречая на пути молекулы инертного газа, ионизирует их; освобожденные в процессе ионизации электроны умножают силу первичного фототока, достигающего анода. [49]
Кроме того, соотношение k17: kle: А19, определенное в случае диазометана в большом избытке аргона, по-видимому, равно в пределах ошибок эксперимента аналогичному соотношению для кетена и изобутилена в отсутствие какого-либо дополнительного газа. Тщательный анализ этих результатов позволяет считать, что дезактивация молекул метилена при столкновении с молекулами инертных газов происходит с очень высокой эффективностью, что опять-таки согласуется с потерей при этом кинетической энергии. Таким образом, отсюда можно сделать вывод, что метилен, полученный из диазометана, обладает большим запасом кинетической энергии, чем метилен из кетена, причем этот запас фактически не зависит от длины волны света, вызывающего разложение. Кроме того, метилен имеет также избыток колебательной энергии, который существенно зависит как от источника метилена, так и от длины волны излучения, применяемого для разложения. Однако эта система несколько сложнее, так как 1 2-диметилциклопропан может подвергаться как цис-транс -, так и структурной изомеризации. [50]
Последний вывод находится в противоречии с результатами ряда экспериментальных работ, в частности, рассмотренных работ Хикмана и Тревоя, показывающими некоторое снижение скорости испарения по сравнению с величиной VQ при повышении температуры. Это расхождение объясняется тем, что снижение скорости испарения Карман относит лишь за счет соударений молекул пара с молекулами инертного газа, не учитывая возврата части молекул в жидкость, вследствие их соударения между собой. Однако все это не изменяет, невидимому, основного положения Кармана о возможности проведения молекулярной дестилляции в более широком температурном интервале и при больших расстояниях между испарителем и конденсатором, чем это принято считать. [51]
Милью обнаружил, что гидрохинон образует комплексы с инертными газами: азотом, аргоном, ксеноном, криптоном. Химических связей в этом случае образоваться не могло, поэтому оставалось предположить, что комплексы формируются в результате полного окружения молекул инертного газа молекулами гидрохинона. [52]