Cтраница 1
Малые молекулы растворителя быстро диффундируют з массу полимера, в то время как большие молекулы полимера весьма медленно проникают в занятый чистым растворителем объем и, будучи длинными и гибкими, способны длительно сохранять связность и удерживать форму тела, подобную исходной форме, даже при большом количестве растворителя. [1]
Добавление малых молекул растворителя к полимеру приводит к его набуханию и резкому увеличению текучести системы. Такой способ изменения свойств полимера введением в него растворителя называют пластификацией. [2]
Рассмотрим опыт с введением в полимер малых молекул растворителя. [3]
Процесс растворения полимера начинается с набухания, т.е. с проникновения малых молекул растворителя в полимер. Растворитель как бы растворяется в массе полимера, и полимер увеличивается в объеме. При этом форма образцов изотропных полимеров не изменяется. [4]
Процесс набухания высокополимерных соединений, обычно предшествующий растворению, зависит от различия скоростей диффузии малых молекул растворителя и больших молекул полимера. Малые молекулы растворителя быстрее диффундируют в массу полимера, чем молекулы последнего переходят в фазу раствора. Таким образом, набухание является следствием большой величины молекулярного веса одного из компонентов. При растворении полимера молекулы растворителя проникают между отдельными макромолекулами, при этом увеличиваются межмолекулярные расстояния и уменьшаются силы взаимного притяжения между цепями полимера. [5]
Процесс набухания выссжополимерных соединений, обычно предшествующий растворению, зависит от различия скоростей диффузии малых молекул растворителя и больших молекул полимера. Малые молекулы растворителя быстрее диффундируют в массу полимера, чем молекулы последнего переходят в фазу раствора. Таким образом, набухание является следствием большой величины молекулярного веса одного из компонентов. При растворении полимера молекулы растворителя проникают между отдельными макромолекулами, при этом увеличиваются межмолекулярные расстояния и уменьшаются силы взаимного притяжения между цепями полимера. [6]
![]() |
ТМА-кривые ( импульсное нагружение кристаллического изотактического полистирола.| ТМА-кривые ( импульсное нагружение изотактического полистирола в кристаллическом состоянии. [7] |
Пластифицирующее действие в отношении кристаллических полимеров направлено на их аморфные области, куда преимущественно проникают малые молекулы растворителя. В результате этого понижается Тс, как и для чисто аморфных полимеров. Однако в рассматриваемых случаях следствием такого пластифицирующего эффекта является создание предпосылок для более полной кристаллизации полимера, роста относительно крупных кристаллических образований. Поэтому, несмотря на понижение Тс, проявления высокоэластичности в подобных случаях незначительны. [8]
Рассмотрим смесь из N однородных полимерных молекул, содержащих т структурных единиц каждая, с п малых молекул растворителя. Пусть на одну структурную единицу приходится z статистических сегментов. [9]
Изучая спектр ЯМР набухшего полимера можно проследить, как меняется подвижность цепи номере того, как окружающие ее макромолекулы заменяются на малые молекулы растворителя. Количество работ в этой области еще невелико, но, по-видимому, применяя растворитель и полимер содержащие разные ядра ( например фторированные растворители или дейтерированные соединения для органических полимеров), и изучая ЯМР в широкой области температур и соотношений компонентов в системе, можно получить ценные результаты. [10]
Вследствие большого размера и гибкости полимерных молекул процесс растворения происходит медленно и сопровождается набуханием - Молярная энтропия растворения полимеров имеет аномально высокое значение, обусловленное уменьшением взаимных помех в расположениях макромолекул по мере их разбавления малыми молекулами растворителя. [11]
Процесс набухания высокополимерных соединений, обычно предшествующий растворению, зависит от различия скоростей диффузии малых молекул растворителя и больших молекул полимера. Малые молекулы растворителя быстрее диффундируют в массу полимера, чем молекулы последнего переходят в фазу раствора. Таким образом, набухание является следствием большой величины молекулярного веса одного из компонентов. При растворении полимера молекулы растворителя проникают между отдельными макромолекулами, при этом увеличиваются межмолекулярные расстояния и уменьшаются силы взаимного притяжения между цепями полимера. [12]
Процесс набухания выссжополимерных соединений, обычно предшествующий растворению, зависит от различия скоростей диффузии малых молекул растворителя и больших молекул полимера. Малые молекулы растворителя быстрее диффундируют в массу полимера, чем молекулы последнего переходят в фазу раствора. Таким образом, набухание является следствием большой величины молекулярного веса одного из компонентов. При растворении полимера молекулы растворителя проникают между отдельными макромолекулами, при этом увеличиваются межмолекулярные расстояния и уменьшаются силы взаимного притяжения между цепями полимера. [13]
![]() |
Полимерная цепь в решеточной модели. [14] |
Сущность этого объяснения сводится к тому, что длинная цепная макромолекула является гибкой и имеет в растворе большое число различных конфигураций. Тем самым и малые молекулы растворителя могут расположиться в растворе полимера значительно большим числом различных способов, чем в смеси простых веществ. [15]