Входящая молекула

Cтраница 1

Входящая молекула не изменяет пассивного сопротивления центрального атома. [1]

При псевдовращении обмениваются входящая молекула воды и уходящая молекула метанола, которые входят и уходят из апикальных положений. Наоборот, молекула воды может войти в экваториальное положение непосредственно, избегая стадию вращения. Аналогично молекула метанола может уходить из экваториального положения. Механизм, показанный на рис. 18, должен приводить к сохранению конфигурации в аналогичной, но асимметричной молекуле. Таким образом, атака должна идти по ребру. Обычно в ходе нуклеофильного замещения для ациклических систем наблюдается обращение конфигурации, а для циклических систем - сохранение конфигурации. [2]

Вязкость нефтяной фракции зависит от ее группового углеводородного состава и структуры входящих молекул. [3]

Было высказано предположение, что катализируемая реакция идет с образованием тригонально бипирамидальной структуры, а некатализируемая реакция состоит в мозамещении водой. Это, видимо, правдоподобное предположение, так как при некатализируемой реакции входящие молекулы воды играют большую роль. Реакция с образованием тригонально бипирамидальной структуры рассматривалась как менее вероятная, так как она должна была бы привести к образованию смеси цис - ( I ягранс-продуктов, если только вхождение молекулы воды в интермедиат не является стереоспецифичной реакцией. Однако, по-видимому, из-за природы тетрадентатного лиганда атака по тригональной плоскости с образованием / прайс-продукта должна проходить с большим трудом, чем вхождение в г мс-положение к атому С1, координированному в этой плоскости. Более того, система с четырьмя атомами азота напряжена, что должно способствовать образованию г г с-продукта. [4]

Таубе многократно использовал этот комплекс для изучения окислительно-восстановительных реакций ( раздел IV), и поэтому было необходимо установить тип взаимодействия между растворителем и лигандом - ОНа. Наблюдаемые значения AF и AS ( см. выше) определенно исключают компактный механизм SN2, при котором в активированном состоянии входящая молекула воды образует прочную связь, а уже существующая связь Со - ОН2 остается, но несколько растягивается. Можно полагать, что в активированном состоянии существующая связь Со - ОН2 немного удлинена, а новая связь Со - ОН2 образуется лишь частично. Однозначно судить об относительных прочностях этих двух связей пока не удается. Для такой реакции можно усомниться в том, имеет ли смысл делать различие между механизмами S i и SN2 в тех случаях, когда комплекс окружен потенциально реакционноспособными молекулами на расстояниях, близких к расстояниям в химических связях. [5]

Определение ударного параметра. [6]

Столкновения рассеивают пучок молекул от их первоначалыю-пого направления, и основная часть экспериментальной информации получается из угла рассеяния. Чтобы определить интенсивность молекул, рассеянных под разными углами, применяют детекторы различных типов. Они могут состоять из камеры, снабженной чувствительным манометром, или представлять собой ионизационный детектор, в котором входящие молекулы сначала ионизируются, а затем обнаруживаются электрически. [7]

Столкновения рассеивают пучок молекул от их первоначальпо-юго направления, и основная часть экспериментальной информа - [ ии получается из угла рассеяния. Чтобы определить иптенсив-юсть молекул, рассеянных под разными углами, применяют детек-оры различных типов. Они могут состоять-из камеры, снабженной [ увствительным манометром, или представлять собой ионизацион - 1ый детектор, в котором входящие молекулы сначала ионизируют-я, а затем обнаруживаются электрически. [8]

Таким образом, предлагает Тоуб, можно понять пределы, за которыми правило о сохранении конфигурации перестает быть общим. В акватации общее правило может нарушиться, если уходящая группа - не хлорид. Изомеризации, общие для всех аква-соединений, представляют собой реакции акватации с водой в качестве уходящей группы; мы наблюдаем их как изомеризации только в той степени, в которой они вызывают макроскопическое стереохимическое изменение; однако в неопубликованной работе собраны доказательства, что эта степень может быть значительной долей общего обмена воды, определенного с помощью меченых атомов. Аналогично акватации можно рассматривать аммини-рование в жидком аммиаке; количественно оно не изучалось, но работы Вернера показали, что реакции быстры, вероятно, много быстрее, чем любая изомеризация продуктов, и в них широко распространены стереохими-ческие изменения. Кажется вероятным предположение, что сила связывания входящих молекул через их водородные атомы с уходящими группами изменяется в порядке ОН2 МН3 и С1 Вг ОН2, что указывает на максимальную вероятность сохранения конфигурации, когда вода замещает хлорид-ион. Рассматриваемая связь, очевидно, должна осуществляться через водород входящей молекулы, чтобы оставить ее кислород или азот свободным для образования связи с металлом. [9]

Таким образом, предлагает Тоуб, можно понять пределы, за которыми правило о сохранении конфигурации перестает быть общим. В акватации общее правило может нарушиться, если уходящая группа - не хлорид. Изомеризации, общие для всех аква-соединений, представляют собой реакции акватации с водой в качестве уходящей группы; мы наблюдаем их как изомеризации только в той степени, в которой они вызывают макроскопическое стереохимическое изменение; однако в неопубликованной работе собраны доказательства, что эта степень может быть значительной долей общего обмена воды, определенного с помощью меченых атомов. Аналогично акватации можно рассматривать аммини-рование в жидком аммиаке; количественно оно не изучалось, но работы Вернера показали, что реакции быстры, вероятно, много быстрее, чем любая изомеризация продуктов, и в них широко распространены стереохими-ческие изменения. Кажется вероятным предположение, что сила связывания входящих молекул через их водородные атомы с уходящими группами изменяется в порядке ОН2 NH3 и С1 Вг ОНз, что указывает на максимальную вероятность сохранения конфигурации, когда вода замещает хлорид-ион. Рассматриваемая связь, очевидно, должна осуществляться через водород входящей молекулы, чтобы оставить ее кислород или азот свободным для образования связи с металлом. [10]

Таким образом, предлагает Тоуб, можно понять пределы, за которыми правило о сохранении конфигурации перестает быть общим. В акватации общее правило может нарушиться, если уходящая группа - не хлорид. Изомеризации, общие для всех аква-соединений, представляют собой реакции акватации с водой в качестве уходящей группы; мы наблюдаем их как изомеризации только в той степени, в которой они вызывают макроскопическое стереохимическое изменение; однако в неопубликованной работе собраны доказательства, что эта степень может быть значительной долей общего обмена воды, определенного с помощью меченых атомов. Аналогично акватации можно рассматривать аммини-рование в жидком аммиаке; количественно оно не изучалось, но работы Вернера показали, что реакции быстры, вероятно, много быстрее, чем любая изомеризация продуктов, и в них широко распространены стереохими-ческие изменения. Кажется вероятным предположение, что сила связывания входящих молекул через их водородные атомы с уходящими группами изменяется в порядке ОН2 NH3 и С1 Вг ОНз, что указывает на максимальную вероятность сохранения конфигурации, когда вода замещает хлорид-ион. Рассматриваемая связь, очевидно, должна осуществляться через водород входящей молекулы, чтобы оставить ее кислород или азот свободным для образования связи с металлом. [12]

Страницы: 1