Подобная молекула
Cтраница 4
 |
Граничные орбитали аллил-катиона. [46] |
Орбитали атома углерода в этене и подобных молекулах могут охватывать более двух атомов. Простейшим примером служит аллил-катион ( рис. 2.18), в котором три молекулярные я-орбитали охватывают три атома углерода. [47]
Не следует делать поспешного заключения, что подобные молекулы образуются путем пренилирования сесквитерпеновых предшественников. Их биосинтез осуществляется из геранилгераниолпирофосфата таким образом, что пятнадцатиуглеродная часть его молекулы вовлекается в реакции циклизации, аналогичные биосинтетическим путям сесквитерпенового ряда, а концевой пятиуглеродный фрагмент остается интактным и в конечном продукте имеет вид боковой цепи при циклическом ядре. В качестве примера на схеме 38 показаны основные стадии биосинтеза бифлоранового остова. При сравнении со схемами 21 и 26 аналогия очевидна. [48]
Если требуется определить относительную реакционную способность семейства подобных молекул в сходных экспериментальных условиях, то, возможно, окажется справедливым предположить для них общую структуру активированного комплекса. Как будет видно далее, это предположение обычно связано с использованием упрощенных методов расчета энергии активации. [49]
Электрические центры тяжести взаимно противоположных зарядов в подобных молекулах не совпадают. [50]
Теоретические оценки полярности связи в Cp2Fe и других подобных молекулах проводятся до спх пор. Однако можно полагать, что в таких устойчивых и летучих молекулах, как ферроцен и дибспзолхром ( О), происходит минимальное разделение зарядов, согласно принципу электронейтральности Полипга [42], и осуществляются ковалентные сэидвич-л-связи. [51]
Комплекс LXXXIV представляет собой матрицу для синтеза себе подобных молекул. Связь с металлом в этом промежуточном соединении настолько слаба, что углеводород легко соскальзывает с металла под влиянием веществ, участвующих в реакции, например, бутадиена. При температурах ниже комнатной может быть выделен комплекс быс-аллильного типа LXXXV [757], который образуется на одной из предыдущих стадий процесса. Аналог с рутением более устойчив. Комплексы с более тяжелыми элементами обычно более устойчивы. Рутениевый комплекс был изучен рентгеноструктурным методом [221, 334], предполагавшееся строение подтвердилось. [52]
Страницы: 1 2 3 4