Двухатомная молекула - тип
Cтраница 2
 |
Зависимость между изомерным сдвигом Л и зарядом на атоме Sn в соединениях SnX4 и [ SnX6 ] 2 . [16] |
Обычно метод инфракрасной спектроскопии применяется для идентификации молекул по характеристическим частотам колебаний групп атомов. Чтобы колебание было активным в ИК-области спектра, оно должно включать изменение дипольного момента, поэтому двухатомные молекулы типа СЬ и симметричные молекулы типа СО2 неактивны в ИК-области. На характеристические частоты отдельных групп оказывает влияние окружение. [17]
Эта система простирается по всей видимой области спектра, она наиболее интенсивна в желтой и зеленой областях; ею обусловлена желтовато-зеленая окраска пламени аммиака. Полоса эта принадлежит к многолинейчатому типу и состоит из весьма большого количества тонких линий, не имея кантов и видимых закономерностей. Структура полосы кажется слишком сложной для двухатомной молекулы типа NH, а экспериментальные условия ее возбуждения заставляют полагать, что она принадлежит не самому аммиаку, а некоторому продукту его разложения. [18]
Вводятся коэффициенты Клебша - Гордана, выводятся рекурсивные соотношения для них, табулированы их наиболее часто встречающиеся значения. Затем четность используется при анализе спектра двухатомных молекул типа симметричного волчка. В приложении к разд. [19]
Рассмотрим расчет скорости реакции взаимодействия двух атомов методом активного комплекса. Активный комплекс в этом случае будет аналогичен двухатомной молекуле типа АВ. [20]
В предыдущей главе было показано, что хемосорбция реагирующего вещества на поверхности катализатора является важной частью гетерогенно-каталитической реакции и что она представляет собой реакцию между свободной молекулой и поверхностью. Почти всегда хемосорбция экзотермична, и существует множество доказательств на основе простых и бесспорных калориметрических опытов, что силы связи с поверхностью по величине близки к силам связи в молекулах. Рассмотрение табл. 14 показывает, что теплоты адсорбции двухатомной молекулы типа Н2 или О2 на различных переходных металлах очень велики. Крайне маловероятно, чтобы такие большие количества энергии могли выделяться в случае адсорбции молекул как таковых. Не придерживаясь предвзятой точки зрения относительно этих возможностей, полезно рассмотреть [1] изменения потенциальной энергии по мере приближения молекулы к поверхности под действием притяжения силами Ван-дер - Ваальса. [21]
Энергия электрона так же, как вращательная и колебательная энергии, может иметь только некоторые определенные значения. Поэтому обнаружены только некоторые потенциальные кривые, каждая из которых соответствует одному из возможных распределений электронов. На рис. 19 схематически изображено три возможных электронных состояния двухатомной молекулы типа молекулы хлористого водорода. [22]
Данная глава посвящена физическим и химическим свойствам чистых; элементов и сходных с ними веществ. Строение этих веществ существенно отличается от рассмотренного нами ранее строения соединений с ионными и кова-лентными связями. Металлические и неметаллические элементы существуют вследствие образования химической связи между одинаковыми атомами, что ограничивает число возможных молекулярных образований и способов расположения атомов в твердых веществах. Неметаллические элементы образуют неполярные кова-лентные молекулы, начиная от двухатомных молекул типа Н2, О2, N2 или F2 и кончая гигантскими молекулами элементарного углерода и кремния. Ко всем этим системам вполне применимы те критерии, определяющие устойчивость молекул, которые были изложены в гл. В этих системах все валентные атомные орбитали с достаточно низкой энергией заполнены связывающими или несвязывающими электронами а, геометрия молекул определяется отталкиванием валентных электронных пар. Поскольку атомы благородных газов обладают устойчивым электронным строением, эти элементы существуют в виде одноатомных молекул. Размеры и строение молекул неметаллических элементов определяются теми же факторами, которые рассматривались в гл. Некоторые из этих веществ будут подробно обсуждаться в разд. [23]
Дальтон принял в качестве отправной точки таблицу соединительных весов элементов и задался вопросом, почему должно быть постоянным количественное отношение соединяющихся элементов. Его ответ заключался в следующем: всякое соединение состоит из большого числа одинаковых молекул, каждая из которых построена из одного и того же небольшого числа атомов, связанных между собой одинаковым образом. Но все же Дальтону еще необходимо было знать, какое именно число атомов углерода и кислорода соединено друг с другом в каждой молекуле оксида углерода и сколько атомов водорода и кислорода соединено друг с другом в молекуле воды. Лишенный возможности руководствоваться иными соображениями, он выдвинул правило простоты, которое вначале очень помогало ему, но затем привело к серьезному затруднению. Наиболее устойчивыми двухкомпонентными молекулами, рассуждал Дальтон, должны быть простейшие двухатомные молекулы типа АВ. Если известно только одно соединение двух элементов, оно должно иметь формулу АВ. Если известны только два или три соединения двух элементов, они должны принадлежать к этим трем типам. Это правило было одним из принципов экономии, подобным правилу минимизации энергии в механике или принципу наименьшего действия в физике, которые верно сформулированы не во всех случаях. [24]
 |
Схема установки для наблюдения КР-спектра.| Расположение спектральных линий в КР-спектре. [25] |
КР-спектры построены проще, чем ИК-спектры. Но КР-спектры обнаруживаются лишь при интенсивном освещении, достаточно длительной экспозиции и сравнительно большой концентрации рассеивающего вещества. Изучение КР-спектров позволяет находить собственные частоты и моменты инерции молекул, не прибегая к трудным для расшифровки вращательно-колебательным ИК-спект-рам. В то же время КР-спектры не могут заменить ИК-спектры, так как некоторые частоты отсутствуют в первых, а другие во вторых. Это связано с тем, что возбуждение ИК-спектров сопровождается периодическим изменением электрического момента диполя, а возникновение КР-спектров - периодическим изменением поляризуемости. Поэтому для симметричных двухатомных молекул типа Н2, 02, С12 и др., не имеющих ИК-спектров, наблюдаются интенсивные линии в КР-спектре. Наоборот, для веществ с сильно выраженной степенью ионности химической связи не характерны КР-спектры, зато весьма характерны ИК-спектры. [26]
Страницы: 1 2