Гетероядерная двухатомная молекула

Cтраница 2

Исследование электронного строения гетероядерных двухатомных молекул общего вида АВ проводится подобно тому, как это делалось для го-моядерных молекул. [16]

Они применимы к гетероядерным двухатомным молекулам, в которых молекулярные орбитали могут быть образованы в результате смешивания двух атомных орбиталей разных типов. [17]

Такой симметрией обладают все гетероядерные двухатомные молекулы. [18]

На рис. 10.6 представлена корреляционная диаграмма для гетероядерной двухатомной молекулы, в которой электроотрицательность атома А больше, чем у атома В. Наиболее существенное отличие от корреляционной диаграммы ( рис. 10.5) состоит в том, что для гетероядерных молекул в силу отсутствия классификации по g - и-состояниям вторая МО, которая в гомоядерной двухатомной молекуле является аи15 - орбиталью, коррелирует с 2 -орбиталыо объединенного атома. В гетероядерных Молекулах отнесение орбитали к связывающему или разрыхляющему типу не обязательно такое же, как на корреляционной диаграмме гомоядерных молекул. [19]

В рамках метода ЛКАО МО гомо - и гетероядерные двухатомные молекулы рассматриваются аналогично. Основное отличие состоит в том, что для гетероядерных молекул молекулярные орбитали перестают быть симметричными по отношению к плоскости, проходящей через центр тяжести молекулы. Для молекулы типа АВ молекулярные орбитали строят в виде срА Адрв - Значение коэффициента К рассчитывается с помощью вариационного принципа так, чтобы результирующая молекулярная орбиталь давала минимальное значение энергии. Коэффициент К может быть как положительным, так и отрицательным, что соответствует связывающим и разрыхляющим молекулярным орбиталям. [20]

В рамках метода ЛКАО МО гомо - и гетероядерные двухатомные молекулы рассматриваются аналогично. Основное отличие состоит в том, что для гетероядерных молекул молекулярные орбитали перестают быть симметричными по отношению к плоскости, проходящей через центр тяжести молекулы. Для молекулы типа АВ молекулярные орбитали строят в виде ФА Фв - Значение коэффициента К рассчитывается с помощью вариационного принципа так, чтобы результирующая молекулярная орбиталь давала минимальное значение энергии. Коэффициент К может быть как положительным, так и отрицательным, что соответствует связывающим и разрыхляющим молекулярным орбиталям. [21]

Неприводимые представления группы симметрии D. [22]

В случае гомоядерных двухатомных молекул имеется дополнительная по сравнению с гетероядерными двухатомными молекулами операция симметрии - инверсия относительно центра отрезка, соединяющего ядра молекулы. [23]

В гомоядерных двухатомных молекулах Ci c2 и К1, но для гетероядерных двухатомных молекул типа HF это неверно, так как электроны больше не принадлежат в равной степени обоим ядрам. Поэтому для HF Я больше единицы; это означает, что атомная F ( 2px) - op биталь дает больший вклад в молекулярную волновую функцию, чем Н ( 1) - орбиталь. Коэффициент Я называют мерой асимметричности или полярности связи. [24]

Такой качественный вывод последовательности уровней, вообще говоря, оказывается невозможным для гетероядерных двухатомных молекул. Атомные орбитали одинакового типа, но принадлежащие двум химически различным атомам, имеют неодинаковые энергии. Их основные взаимодействия могут осуществляться с орбиталями иного типа на другом атоме, а не с орбиталями того же типа. Даже качественное обсуждение молекулярно-орбитальных энергетических уровней для таких молекул обычно требует обращения к методам, описанным в гл. В очень редких случаях атомы молекулы обладают достаточно сходными свойствами, чтобы их молекулярно-орби-тальные энергетические уровни удалось аппроксимировать изображенными на рис. 11.2. Наиболее примечательным примером таких молекул является СО. Несмотря на то что атомные орбитали кислорода по энергии расположены ниже, чем у углерода, возникающие молекулярные орбитали имеют энергетические уровни, расположение которых напоминает схему уровней гомоядерных двухатомных молекул. В частности, энергия диссоциации СО лишь слегка превышает таковую для N2 ( 257 ккал / моль), и молекула имеет очень малый ди-польный момент. [25]

Точно таким же способом, как и выше, могут быть построены корреляционные диаграммы для гетероядерных двухатомных молекул. Несколько сложнее для двухатомных молекул построить корреляционные диаграммы для уровней полной электронной энергии ( без учета межъядерного отталкивания), прежде всего по той причине, что требуемая информация об электронных состояниях атомов, как правило, более скудна, чем для орбиталей. [26]

Волновая функция Гайтлера - Лондона обычно используется для описания чисто ковалентной связи, однако в случае гетероядерных двухатомных молекул эта функция не приводит к одинаковым значениям плотности на каждом из атомов. [27]

Два состояния - четное, g, и нечетное, и, - появляются в гомоядерных двухатомных молекулах в результате действия принципа неразличимости молекул. Однако в гетероядерных двухатомных молекулах это разграничение возможно, и символы g к и утрачивают значение и опускаются. [28]

Почему они неприменимы К гетероядерным двухатомным молекулам. Классифицируйте типом симметрии по g и и следующие - орбитали: s -, p -, d -, / - орбитали свободных атомов и Isa -, 2рл -, 3da -, 3dn -, 3dn -, Зйб-орбитали гомоядерных двухатомных молекул. Какие электрические дипольные переходы разрешены при g, - классификации. [29]

Переходный момент вычисляется при помощи общепринятого выражения. В процессе колебаний происходит изменение ди-польного момента гетероядерной двухатомной молекулы. [30]

Страницы: 1 2 3