Неорганическая молекула
Cтраница 1
Неорганическая молекула, содержащая несколько атомов, в том числе один или несколько атомов металла, называется неорганическим комплексом или координационным соединением. Примером может служить тетракарбонил никеля Ni ( CO) i. Неорганический комплекс, обладающий электрическим зарядом, называется комплексным ионом. Комплексным ионам принадлежит важная роль в методах разделения, используемых в качественном и количественном химическом анализах, а также различных химико-технологических процессах. [1]
Неорганическая молекула, содержащая несколько VTOMOB, в том числе один или несколько атомов металла, называется неорганическим комплексом. Примером может служить тетракарбонил никеля Ni ( CO) 4 Неорганический комплекс, обладающий электрическим зарядом, называется комплексным ионом. Общеизвестными примерами комплексных ионов являются гексацианоферрат ( П) Fe ( CN) 6, гексацианоферрат ( Ш) Fe ( CN) jJ -, гидратированный ион алюминия А1 ( Н20) 3е и темно-голубой медноаммиач-ный комплексный ион Cu ( NH3) 24, образующийся при добавлении гидроокиси аммония к раствору соли двухвалентной меди. Комплексным ионам принадлежит важная роль в методах разделения, используемых в качественном и количественном химическом анализе, а также в различных промышленных процессах. [2]
Некоторые нейтральные неорганические молекулы при условии, что их внутренние связи ковалентны, распределяются между инертными органическими растворителями и водой. [3]
Кроме того, многоатомные неорганические молекулы, по существу занимающие промежуточное положение между двухатомными и сложными органическими молекулами, фактически выпадают из теоретического рассмотрения. В литературе не встречаются попытки интерпретации масс-спектров неорганических молекул с числом атомов 4 - 10 с помощью принципа Франка-Кондона или статистической теории [14], развитой в органической масс-спектрометрии. [4]
Аналогично свойства многих неорганических молекул можно изменить при их координации с металлом. Наиболее доступная из всех молекул - молекула воды - может стать при подобной координации сильной кислотой. Совсем недавно стали известны примеры комплексов, в которых с кобальтом, иридием, рутением координированы молекулы кислорода и азота, но влияние координации на эти молекулы пока не изучено. Окись углерода настолько активируется при координации, что способна затем вступить в целый ряд реакций с органическими молекулами, часть из которых, подобно реакции гидроформилирования, стала промышленно важной. [5]
Известно большое число неорганических молекул, в которых содержится более одного атома металла. Подобные образования сейчас принято называть кластерами. Как правило, остов такой системы из нескольких атомов металла удерживается в матрице, состоящей из лигандов. Благодаря этому отдельные кластеры эффективно экранированы друг от друга, и магнитные взаимодействия между ними слишком слабы, чтобы их можно было обнаружить при всех температурах, кроме самых низких. [6]
Значение же рефракций неорганических молекул полезны для расчетов дипольных моментов, параметров ван-дер-ваальсова взаимодействия, решения ряда молекулярно-оп-тических задач. [7]
Многие органические и некоторые неорганические молекулы не являются ионными и не имеют свободных валентностей, чтобы j6pa30BtmaTb между собой ковалентные связи. Эти взаимодействия могут быть ди-поль-дипольным взаимодействием, если молекулы полярны, или дисперсионным взаимодействием, возникающим из-за флуктуации во времени в их электронном распределении ( разд. Проблема еще усложняется при наличии водородных связей, в которых протон играет роль связи между двумя электроотрицательными атомами. В некоторых случаях форма кристаллической структуры определяется водородными связями, например для льда ( рис. 22.19), однако в других случаях ( например, для фенола) они искажают структуру, которая в основном определяется различными вапдерваальсовыми взаимодействиями. [8]
Многие органические и некоторые неорганические молекулы не являются ионными и не имеют свободных валентностей, чтобы образовывать между собой ковалентные связи. Эти взаимодействия могут быть ди-поль-дипольным взаимодействием, если молекулы полярны, или дисперсионным взаимодействием, возникающим из-за флуктуации во времени в их электронном распределении ( разд. Проблема еще усложняется при наличии водородных связей, в которых протон играет роль связи между двумя электроотрицательными атомами. В некоторых случаях форма кристаллической структуры определяется водородными связями, например для льда ( рис. 22.19), однако в других случаях ( например, для фенола) они искажают структуру, которая в основном определяется различными вандерваальсовыми взаимодействиями. [9]
В случае адсорбции цеолитом полярных неорганических молекул О2, N2, CO, СО2 и МН3, состоящих из нескольких атомов и имеющих электрический дипольный и ( или) квадрупольный моменты расчет вкладов энергии дисперсионного и индукционного притяжения и энергии отталкивания в общую потенциальную энергию Ф также можно провести в атом-ионном приближении. [11]
Донорами гидрид-ионов могут быть и неорганические молекулы, но обычно ими являются органические соединения. В принципе отрыв гидрид-иона должен происходить легче всего от отрицательно заряженного донора, однако это трудно совместить с обычными условиями генерирования карбониевых ионов. Обычно же донором гидрид-иона является нейтральная молекула. [12]
 |
Зависимость энергии связи Есв атома золота от его степени окисления v ( по данным электронной спектроскопии для химического анализа. [13] |
Проведенный краткий обзор строения некоторых неорганических молекул, конечно, не охватывает всю область неорганической химии. Строение молекул - это лишь один ее аспект; кинетика и термодинамика - другие, не менее важные. [14]
Совершенно аналогичные положения справедливы для неорганических молекул. Таким образом заполнены МО у некоторых простых молекул, например в молекуле кислорода, а также у нитренов и метилена. В ряду соединений элементов побочных подгрупп, например комплексов металлов, в образовании связей участвуют rf - орбитали. Определенное число d - электро-нов находится на несвязывающих или низкоэнергетических разрыхляющих МО, которые частично орбитально вырождены или мало различаются по энергии. Согласно правилу Гунда такие орбитали могут заполняться электронами по одному, причем суммарный спин иона не обязательно должен быть минимальным. В соответствии с числом неспаренных d - электронов центрального иона и электронодонорной способностью лигандов вклады в суммарный спин комплексной молекулы могут различаться, причем наблюдается большее разнообразие состояний по спиновой мульти-плетности, чем у простых молекул. [15]
Страницы: 1 2 3 4