Cтраница 3
Многоатомная молекула, так же как двухатомная, может находиться в разных электронных состояниях. [31]
Многоатомные молекулы, называемые квазитвердыми, имеют единственное устойчивое расположение ядер, и атомы совершают лишь малые колебания около положения равновесия. Внутренние вращения играют очень существенную роль для молекул-цепей ( в частности, углеводородных цепей), обусловливая их гибкость, влияя на термодинамические, кинетические и структурные свойства системы. [32]
Многоатомные молекулы ( NH3, C2H4) способны отвести большие количества колебательной энергии, чем двухатомные, что и должно объяснить полученные цифры. [33]
Многоатомные молекулы, образованные атомами металлоидов, очень разнообразны, но для сравнения мы рассмотрим в этом разделе общие для многих элементов гидриды, оксиды и галогеииды. Большинство многоатомных групп, образованных металлоидами, являются ионами, но по геометрическому строению можно выделить ряды многоатомных молекул и классифицировать их по небольшому числу типов. Связь между атомами в принципе всегда ковалентная, но точнее ее можно описать, вводя понятие степени ионностн. За исключением небольшого числа случаев типа углерода, между одинаковыми атомами редко образуется большое число связей, и в группе бывает не более двух-трех таких атомов. [34]
Многоатомная молекула имеет 3 степени свободы поступательного движения, 3 или 2 ( если молекула ная) степени свободы вращательного движения и Зп - 6 или нейной молекулы Зп - 5 степеней свободы колебательного где / г - число атомов в молекуле. [35]
Многоатомные молекулы, как было показано в гл. [36]
Многоатомная молекула, состоящая из N атомов, имеет уже не одну, а п 3N - 6 ( нелинейная молекула) или п 3N - 5 ( линейная молекула) колебательных степеней свободы. [37]
Многоатомная молекула состоит из ансамбля микрочастиц и потому является квантовой системой, однако энергетический спектр ее сложнее, чем у атома. В первом приближении полная внутренняя энергия молекулы может быть представлена в виде суммы трех слагаемых. [38]
Многоатомные молекулы рассмотрены здесь как системы жестко связанных атомов. В действительности жесткой связи, конечно, нет: атомы находятся на некотором равновесном расстоянии Друг от друга и могут колебаться относительно друг друга. Энергия колебания атомов в молекуле также изменяется лишь квантами А и. [39]
Многоатомные молекулы также могут находиться в различных спин-модификациях, практически не смешивающихся друг с другом. Для этого необходимо, чтобы состояния с различной симметрией спиновой волновой функции относились к энергетическим уровням, интервалы между которыми велики по сравнению с энергией взаимодействия ядерных спинов. В противном случае внутримолекулярное взаимодействие ядерных спинов с электронным движением приводит к смешению спин-модификаций. Спин-модификации многоатомных молекул классифицируются по неприводимым представлениям точечной группы вращения молекулы. [40]
Многоатомная молекула может совершать большое число колебательных движений, равное числу колебательных степеней свободы. Это число подсчитывается следующим образом. Молекула из N атомов имеет 3N степеней свободы. Три из них приходятся на координаты центра инерции молекулы. Число вращательных степеней свободы в общем случае также равно трем. Однако у линейных молекул всего лишь две вращательные степени свободы, поскольку вращение около линии, проходящей через центры атомов, лишено физического содержания. Как бы то ни было, число колебательных частот, а значит, и число полос в инфракрасном спектре, строго определено числом атомов и симметрией молекулы. [41]
Многоатомная молекула становится нестабильной, когда имеется некоторая неравновесная конфигурация ядер, для которой силы, способствующие возвращению равновесной конфигурации, становятся равными нулю или становятся отталкивательными для более искаженных конфигураций. Это означает, что молекула нестабильна при любой конфигурации ядер, которая соответствует максимуму на кривой потенциальной энергии. [42]
Многоатомные молекулы имеют три степени свободы вращения вокруг взаимно перпендикулярных осей А, В и С. Однако для линейных мо - Р 6 10 М леку л одна из них соответствует только враще-лекула HCN. Вращательная энергия линейной молекулы определяется выражением, аналогичным выведенному для двухатомных молекул. [43]
![]() |
Дипольные моменты отдельных связей в молекулах типа АВг различного строение. [44] |
Многоатомные молекулы также могут быть неполярными - при симметричном распределении зарядов, или полярными - при асси-метричном распределении зарядов. [45]