Cтраница 3
Как уже было отмечено в параграфе 4 настоящей главы, при вычислении термодинамических функций сложных многоатомных молекул таких, как этан, пропан и другие парафиновые углеводороды, метанол, этанол, ацетон, диметилацетилен, а также многие другие молекулы, для которых возможны вращения отдельных групп атомов ( например, метильных) относительно друг друга, необходимо учитывать поправки на заторможенное вращение. [31]
![]() |
Логарифмы парциальных. [32] |
Из рис. 115 видно, что повышение температуры, вызывая увеличение концентраций вещества в парах, влечет за собой накопление сложных, многоатомных молекул. При малых концентрациях эти молекулы в значительной степени диссоциируют на более простые по составу. [33]
Рациональный выбор исходных координат, в которых выражаются потенциальная и кинетическая энергии, имеет большое значение для последующего решения задачи о колебаниях сложных многоатомных молекул. Такими исходными естественными колебательными координатами для молекул являются изменения расстояний Q, между атомами и углов ос между химическими связями по отношению к их равновесным значениям. Благодаря тому, что естественные координаты вводятся как относительные координаты, отпадает необходимость в учете вращательного и поступательного движений молекулы, что значительно упрощает задачу. [34]
![]() |
Коэффициенты экстинкции для различных типов переходов. ( Из работы. Plait J. R., J. Opt. Soc. Am., 43, 252 ( 1953. [35] |
Из предшествующего обсуждения ясно, что кривые потенциальной энергии ( или, лучше, сечения многомерной суперповерхности потенциальной энергии) невозможно построить для сложных многоатомных молекул. На рис. 3.5 показана альтернативная диаграмма для молекулы нафталина. Эта диаграмма представляет собой модификацию диаграммы, предложенной Яблонским, и часто называется диаграммой Яблонского. При ее построении не делается попыток представления формы и размеров молекулы, и указанные для каждого состояния колебательные уровни не всегда соответствуют действительной нумерации v, v и их расположению. [36]
Часто оказывается невозможным изучать структуру молекул по их спектрам лучеиспускания, так как методы возбуждения высших уровней энергии приводят к диссоциации молекулы, особенно в случае более сложных многоатомных молекул. Структура таких молекул поэтому изучается по спектрам поглощения. [37]
Систематические исследования коэффициента динамической вязкости нормальных гомологов алканов и алкенов, проведенные В. Е. Люстерником и А. Г. Ждановым в ИВТАН СССР [228, 229], и наши результаты по коэффициенту теплопроводности позволяют распространить теорию на сложные многоатомные молекулы, у которых число внутренних степеней свободы более чем на порядок превосходит общее число степеней свободы любого ранее рассмотренного газа. [38]
Изучение рассеяния рентгеновых лучей или электронных пучков в парах веществ позволяет определить расстояния между атомами в молекулах рассеивающего вещества г. Рентгенографический и электронографический методы чрезвычайно широко применяются для определения междуатомных расстояний в сложных многоатомных молекулах, спектроскопическими же методами из вращательных спектров определены моменты инерции ( а следовательно, и междуатомные расстояния) лишь для простейших многоатомных молекул. [39]
![]() |
Расчет ван-дер-ваальсовых сил ( по Лондону. [40] |
Для сложных многоатомных молекул такое представление неприменимо. Сложные молекулы необходимо рассматривать как совокупность ряда силовых центров. Каждый такой силовой центр представляет собой относительно самостоятельный электронный осциллятор, образующий мгновенные виртуальные диполи. [41]
Очевидно, это и есть продолжительность жизни возбужденной молекулы, которая в течение этого времени должна распасться. В случае сложных многоатомных молекул эта величина может достигнуть 10 - э - 10 - 7 сек, что связано с малой вероятностью такого соотношения фаз всех колебаний, которое благоприятно для концентрации энергии в какой-либо одной связи. [42]
Очевидно, это и есть продолжительность жизни возбужденной молекулы, которая в течение этого времени должна распасться. В случае сложных многоатомных молекул эта величина может достигнуть 10 - 9 - 10 - 7 сек, что связано с малой вероятностью такого соотношения фаз всех колебаний, которое благоприятно для концентрации энергии в какой-либо одной связи. [43]
До сих пор не наблюдалось ни одного дублет-квартетного перехода 1), однако примеров синглет-триплетных переходов известно много ( гл. Наблюдавшуюся фосфоресценцию большого числа сложных многоатомных молекул Льюис с сотрудниками объясняют переходами из первого возбужденного ( триплетного) электронного состояния в основное ( синглетное) состояние. [44]
В счетчиках с таким наполнением возникающий при попадании частиц коронный разряд самостоятельно гаснет без применения внешних гасящих цепей. Добавление небольшого количества газа со сложной многоатомной молекулой и создает в газоразрядном промежутке счетчика условия, необходимые для срыва разряда. Для того чтобы счетчик был самогасящимся, потенциал ионизации гасящей многоатомной добавки должен быть ниже потенциала возбуждения ( минимального) основного газа. Кроме того, рабочая смесь не должна содержать электроотрицательных молекул, активно захватывающих свободные электроны. Этому требованию удовлетворяет, например, смесь 90 % Аг Ц - 1.0 % этилового спирта. [45]