Большая ароматическая молекула
Cтраница 1
Большие ароматические молекулы встречаются в виде фрагментов в слоях пиролитического графита и в других материалах. Сам графит, если рассматривать его как бесконечную двумерную плоскую структуру, является логическим предельным случаем ароматической молекулы. Обсудим теперь применение молекулярной теории ССП к графиту. [1]
Большая ароматическая молекула порфиринов имеет несколько близко-лежащих заполненных и вакантных МО, способных одинаково легко приобретать и терять я-электроны, превращаясь в анион-радикальные, анионные, катион-радикальные и катионные окислительно-восстановительные ( ре-докс) формы. В связи с тем, что этот процесс может иметь место при фотосинтезе в зеленом листе растений, в дыхательных биологических системах ( с участием цитохромов, каталаз и пироксидаз) человека, животных и растений, а также в техническом катализе окислительно-восстановительных реакций с участием металлопорфиринов, его познание имеет громадное научное значение. [2]
Для больших ароматических молекул число возможных ионных структур значительно возрастает, и хотя доля каждой из них в отдельности мала, полный вклад всех ионных структур в основное состояние становится заметным. [3]
Как и в случае не очень больших ароматических молекул, диамагнетизм графита достигает большой величины и обладает высокой анизотропией. Диамагнитная восприимчивость в некоторой мере зависит от степени совершенства исследуемых кристаллов. [4]
В этом случае стойкость к излучению объясняют структурой загустителя, представляющего собой большую ароматическую молекулу. [5]
Однако более серьезным недостатком метода валентных схем является огромная затрата труда, требующаяся при применении его к большим ароматическим молекулам. Его недостатки становятся очевидными также при попытке интерпретировать электронные спектры таких молекул; однако обсуждение этих недостатков выходит за пределы темы моего доклада. [6]
Эти отклонения приписываются контактному или псевдоконтактному сдвигам. Однако g - тензор больших ароматических молекул по существу изотропен; отсюда эффекты, наблюдаемые в растворах больших ароматических молекул, должны быть приписаны сдвигу за счет контактного взаимодействия Ферми. [7]
Эти отклонения приписываются контактному или псевдоконтактному сдвигам. Однако g - тензор больших ароматических молекул по существу изотропен; отсюда эффекты, наблюдаемые в растворах больших ароматических молекул, должны быть приписаны сдвигу за счет контактного взаимодействия Ферми. [8]
 |
Изменение средних размеров кристаллитов различных материалов веществ при коксовании. [9] |
По исследованиям Гофмана 1138 ] процесс коксования целлюлозы заключается в ароматической конденсации и состоит в образовании больших многоядерных ароматических молекул, располагающихся сложными агрегатами в виде графитоподобных кристаллитов. Эти структуры образуют ядра, из которых растут графитоподобные кристаллиты. Предполагают, что структуры с беспорядочно расположенными углеродными кольцами и цепями, которые не экстрагируются растворителями, не улетучиваются в высоком вакууме, химически связаны с краевыми углеродными атомами этих больших ароматических молекул. По мере течения коксования они разлагаются, причем некоторые углеродные атомы теряются в виде летучих, а оставшиеся закрепляются по краям шестиугольных плоскостей, вызывая боковой рост кристаллитов. [10]
Как для I, так и для III высокий барьер для циклораскрытия обусловлен аномальным орбитальным пересечением. Это мешает молекуле достичь минимума на Si-энергетической поверхности для перициклического процесса. Действительно, было показано [ 22, 231, что синглетные состояния для обоих соединений нереакционноспособны. Принимая планарную форму для нижних триплетных состояний, как и в случае триплетных состояний других больших ароматических молекул ( но в отличие от триплетных состояний ненасыщенных молекул с концевыми метилено-выми группами), и рассматривая геометрические напряжения, присущие этим молекулам, можно сделать следующий вывод: реакция в триплетном состоянии, в котором молекула не прошла бы через воронку перициклического процесса, а достигла бы S0 поверхности за счет эффективно протекающего интеркомбинационного превращения ( малая разность энергий) после достижения нижнего три-плетного состояния продукта, также запрещена. Действительно, нижние триплеты в обоих соединениях, I и III, нереакционноспособны. [11]
Страницы: 1