Cтраница 1
Координированная молекула аммиака, так же как и молекула воды, обладает незначительным трансвлиянием. [1]
Кислотные свойства координированных молекул аммиака являются яркой и наиболее детально исследованной макроскопической характеристикой изменений, претерпеваемых молекулами NHs в поле центрального атома. [2]
Очевидно, что для этого необходима атака одной из координированных молекул аммиака по карбонильному атому углерода. Предполагаемый механизм изображен на рис. 17.6. Трудно сомневаться в том, что молекула воды может выполнять в гидролитических реакциях похожую роль. [3]
Под действием щелочи происходит, следовательно, нарушение молекулярной целости одной из координированных молекул аммиака, образуется амидогруппа, и заряд исходного комплексного иона понижается на единицу. Соединения [ Pt ( NH3) 4NH2Cl ] Cl2 и [ Pt ( NH3) 4NH2Br ] Br2 представляют собой кристаллические порошки желтого цвета. При растворении в воде они дают щелочную реакцию и при действии кислот переходят в соединения пентаммино-вого ряда. [4]
Под действием щелочи происходит, следовательно, нарушение молекулярной целости одной из координированных молекул аммиака, образуется амидогруппа, и заряд исходного комплексного иона понижается на единицу. Соединения [ Pt ( NH3) 4NH2Cl ] Q2 и [ Pt ( NH3) 4NH2Br ] Br2 представляют собой кристаллические порошки желтого цвета. При растворении в воде они дают щелочную реакцию и при действии кислот переходят в соединения пентаммино-вого ряда. [5]
При рассмотрении приведенных значений констант нестойкости для комплексов Pt ( II) обращает на себя внимание как большая прочность соединений с координированными молекулами аммиака и аминов, так и большая прочность метиламиновых комплексов по сравнению с аммиачными. Еще более прочными являются производные этилендиамина. [6]
Тем не менее статистическое рассмотрение также важно тогда, когда при увеличении концентрации NH3 получаются комплексы меди ( 11), содержащие большое число координированных молекул аммиака. [7]
Подобные реакции в значительной мере аналогичны гидроксо - и амидореакциям ( см. главу IX), обмену протонов на дейтроны в координированных молекулах аммиака; и аминов ( см. стр. [8]
Подобные реакции в значительной мере аналогичны гидроксо - и амидореакциям ( см. главу IX), обмену протонов на дейтроны в координированных молекулах аммиака и аминов ( см. стр. [9]
Но в кристаллическом состоянии каждый ион [ Pt ( NH3) 4 ] 2 или [ PtCl4P - взаимодействует с выше - и нижележащим ионом. При этом взаимодействие не доходит до окисления-восстановления. В составе иона [ PtCl4 ] 2 осуществляется непрерывное движение валентной d - пары электронов платины к d - ячейкам четырех координированных ионов хлора и обратно. Таким образом, существуют моменты, когда в d - слое платины [ PtCl4P - образуется пустая d - ячейка. С другой стороны, атом платины в [ Pt ( NH3) 4 ] 2 не может дать дативной связи с координированными молекулами аммиака, но сохраняет принципиальную возможность к образованию дативной связи. Переход двух электронов от тетраминовой платины к плати-нитной влечет за собой сопряженные процессы восстановления плати-нитной платины до металла и окисления тетраминовой платины до четырехвалентного состояния. [10]
Рассмотрение найденных величин приводит к следующим основным выводам. Все изученные соединения могут быть расположены в ряд по величинам констант нестойкости. Все пока изученные комплексы тетраминового типа совмещают высокую термодинамическую прочность с большой инертностью. Для комплексов платинитного типа характерно противопоставление термодинамической прочности и кинетической лабильности. Комплексные ионы с близкими значениями констант могут очень сильно отличаться по кинетической лабильности. По ряду Вернера - Миолати для производных PtCl2 наблюдается закономерное увеличение термодинамической прочности по мере увеличения числа координированных молекул аммиака. [11]