Присоединяющаяся молекула

Cтраница 1

Присоединяющиеся молекулы ( часто называемые аддендами) можно грубо разделить на два типа. Представители второго типа остаются связанными как г 2-лиганды, не претерпевая расщепления. В табл. 10 даны примеры типичных аддендов обоих типов. [1]

Если присоединяющаяся молекула практически не диссоциирует, а электрическое поле комплексообразователя недостаточно сильно, чтобы вызвать диссоциацию, то во внутреннюю opepv иолучэющегося при этом комплексного соединения входят нейтральные молекулы. [2]

Это смещение однозначно определяет ориентацию присоединяющейся молекулы. Карбонильные соединения проявляют электро-фильную реакционную способность, так как стремление бедного электронами углеродного атома воспринимать электроны гораздо больше, чем стремление богатого электронами кислородного атома к обобщению своих электронов. Следовательно, способностью присоединяться к карбонильной группе обычно обладают только нуклеофильные реагенты. Этим же объясняется то, почему вещества, легко присоединяющиеся к карбонильной группе, не способны присоединяться к олефинам. [3]

При этом нередко - число присоединяющихся молекул растворителя различно в зависимости от условий температуры и концентрации, имеющих место при кристаллизации. [4]

Марковникоаа), согласно которому атом водорода присоединяющейся молекулы направляется к наиболее гидрогенизированному атому двойной связи, а остальная часть молекулы к другому, менее богатому водородом атому углерода. Это правило находит полное объяснение с электронной точки зрения. Примером реакции присоединения к двойной связи несимметричного алкена может быть взаимодействие их с галогеноводородными кислотами. [5]

Оба сорта заместителей могут присутствовать в каждой присоединяющейся молекуле или в одной молекуле могут быть заместители одного рода, а в другой молекуле - другого. [6]

Во время акта роста растущий конец цепи и присоединяющаяся молекула мономера связаны с тремя свободными валентностями Fe, что обусловливает сохранение правильного пространственного строения. В случае систем типа Al ( i - C3H7O) 3 - ZnCl2, также обладающих стереоспецифическим действием, существенную роль могут также играть свободные валентности металлов. [7]

Матричный эффект может быть связан также с возможностью предварительного упорядочения присоединяющихся молекул ( УДФГ или ГДФГ) на кристаллической решетке уже имеющейся олигомерной молекулы того же типа, играющей роль соединения-акцептора, вследствие чего может возникать складчатая структура. [8]

В большинстве рассмотренных выше примеров комплекс выступает и как регулятор присоединяющейся молекулы мономера, и как катализатор. Показано, что ориентация мономера перед его включением в полимерную цепь может оказаться достаточным условием для стереоре-гулирования независимо от природы инициирующих частиц. [9]

Комплексообразователь может уменьшать энергию активации роста за счет как координации присоединяющейся молекулы мономера с концом растущей цепи, так и дополнительной поляризации переходного комплекса. Не исключено, что одновременно действуют оба фактора. [10]

В большинстве рассмотренных выше примеров комплекс выступает и как регулятор присоединяющейся молекулы мономера, и как катализатор. Показано, что ориентация мономера перед его включением в полимерную цепь может оказаться достаточным условием для стереоре-гулпрования независимо от природы инициирующих частиц. [11]

Механизм стереоспецифической полимеризации с изотактиче. [12]

Осколок катализатора G координируется с концом растущей полимерной цепи и вновь присоединяющейся молекулой мономера. [13]

Если противоион достаточно велик и массивен или если комплекс катализатора с присоединяющейся молекулой мономера в переходном состоянии достаточно стабилен ( или температура, при которой проводится реакция, достаточно низка), то может случиться, что геометрический и энергетический контроль за присоединением каждой молекулы мономера к цепи обусловлен наличием постоянного переходного состояния в виде комплекса и поэтому возможен даже в гомогенном растворе ( см. гл. IV), что приводит к образованию макромолекул с регулярной микроструктурой. Такие условия, по-видимому, выполняются в системах, изученных Коротковым, Шильдкнехтом и Прайсом, а также для некоторых, описанных недавно Натта, катализаторов, которые позволили получить изотакти-ческий полипропилен и другие поли-а-олефйны. [14]

Во многих случаях противоион принимает непосредственное участие в актах роста цепи, образуя с присоединяющейся молекулой мономера координационный комплекс или циклич. [15]

Страницы: 1 2 3 4