Реальная цепная молекула

Cтраница 1

Реальная цепная молекула представляет собой периодически повторяющееся вдоль ее оси распределение атомов. Однако трансляцией с атомы внутри группировки друг в друга не переводятся: ею связаны только идентичные атомы соседних группировок. [1]

В реальной цепной молекуле вместо каждого точечного рассеивающего центра находится некоторая группировка атомов - элементарная группировка. Однако внутри каждой из элементарных группировок также происходит интерференция, которая накладывается на интерференцию, обязанную периодическому ( в одном измерении) расположению самих этих группировок. [2]

В реальных цепных молекулах полимеров валентные углы имеют вполне определенную величину ( рис. 10), которая при вращении звеньев может незначительно изменяться. Поэтому, даже если предположить наличие свободного вращения, такая пепь принимает меньшее число конформаций, чем свободно сочлененная цепь, но она также способна сильно изгибаться. [3]

В реальных цепных молекулах полимеров валентные углы ( углы, образованные направлениями валентных связей между атомами углерода) фиксированы и имеют вполне определенную величину. [4]

Таким образом, в растворе реальных цепных молекул градиентная зависимость вязкости имеет сложную природу, определяемую совокупностью гидродинамических и структурных факторов, рассмотренных в обсуждавшихся выше теориях. К ним следует также прибавить термодинамическое взаимодействие полимера с растворителем, приводящее к негауссовости цепи ( не учтенное в теории), а также влияние вязкости растворителя, изменяющее относительные роли деформации и ориентации молекул в потоке. [5]

Эта модель неточно воспроизводит геометрию реальной цепной молекулы, в которой последовательные связи расположены под определенными углами ( валентными углами), как это показано на рис. 2.7, однако различие между идеальной и реальной цепями несущественно для конечного результата. [6]

Зависимость конформа-ции, определяемой отношением h. / AL ( 1 и оптической анизотропии Y-L - у2 ( 2 персистентной цепи, от ев приведенной длины х L / a. [7]

Согласно персистентной модели, для всякой реальной цепной молекулы существует область молекулярных весов М ( область изменения L), где ее конформационные свойства соответствуют свойствам полужестких цепей ( hz / AL или h2 / M изменяется с молекулярным весом), однако эта область М лежит тем выше, чем большую жесткость имеет полимерная цепь. [8]

Радиальные проекции групп симметрии цепных молекул. [9]

Рассмотрим теперь симметрию, возможную в реальных цепных молекулах с кристаллохимической точки зрения. [10]

Легко видеть, что введение понятия сегмента сводится к замене реальной цепной молекулы с большим числом ограниченно вращающихся участков ( звеньев) малым количеством свободно вращающихся участков ( сегментов) лишь для удобства выражения гибкости цепи. [11]

Гибкость полимерной цепи связана не с изменением валентных углов или расстояний между составляющими ее атомами, а со способностью атомов или атомных групп вращаться вокруг соединяющих их С-С - связей. В реальных цепных молекулах полимеров вращение атомов или атомных групп не свободно, так как положение каждого последующего звена в основной цепи оказывается зависимым от положения предыдущего. Такая заторможенность вращения приводит к тому, что непрерывно меняется потенциальная энергия макромолекулы, и каждому ее значению отвечает определенная форма макромолекулы. [12]

Гибкость полимерной цепи связана не с изменением валентных углов или расстояний между составляющими ее атомами, а со способностью атомов или атомных групп вращаться вокруг соединяющих их С - С-связей. В реальных цепных молекулах полимеров вращение атомов или атомных групп не свободно, так как положение каждого последующего звена в основной цепи оказывается зависимым ог положения предыдущего. Такая заторможенность вращения приводит к тому, что непрерывно меняется потенциальная энергия макромолекулы, и каждому ее значению отвечает определенная форма макромолекулы. [13]

Таким образом, для гибких цепей с анизотропным гидродинамическим взаимодействием уменьшение вязкости, вызванное ориентационным эффектом, выражено сильнее, чем для гибких цепей с изотропным взаимодействием. Поэтому для растворов реальных цепных молекул следует ожидать уменьшения [ rj ] с ростом g независимо от кинетической жесткости цепей. [14]

Таким образом, для гибких цепей с анизотропным гидродинамическим взаимодействием уменьшение вязкости, вызванное ориентационным эффектом, выражено сильнее, чем для гибких цепей с изотропным взаимодействием. Поэтому для растворов реальных цепных молекул следует ожидать уменьшения [ ц ] с ростом g независимо от кинетической жесткости цепей. [15]

Страницы: 1 2