Cтраница 3
![]() |
Структура молекулярной цепи парафиновых углеводородов. [31] |
Таким образом, для полимеров характерны длинные цепные молекулы, которые обладают высокой прочностью вдоль цепи и значительно меньшей прочностью связей между цепями. Эта анизотропия свойств особенно характерна для молекул полимеров. Вместе с тем всегда следует учитывать, что изолированные цепные молекулы практически отсутствуют, а в действительности имеются связанные между собой межмолекулярными силами группировки молекул. [32]
Высокоэластическая деформация, связанная с гибкостью длинных цепных молекул или участков этих молекул, свойственна только высокомолекулярным соединениям. [33]
Флори упускает значение побочных реакций при образовании длинной цепной молекулы, таких как деполимеризация, разветвление цепей, поперечное сопряжение с образованием трехмерных молекул, возникающее при наличии активных центров в углеводородной цепи. [34]
Необходимыми условиями существования высокоэластического состояния являются наличие длинной цепной молекулы, обладающей внутренней гибкостью ( свободно поворачивающимися звеньями), и отсутствие сильных вторичных связей, действующих между сегментами одной и той же цепной молекулы или между сегментом данной молекулы и окружающими сегментами других молекул. Тогда соотношение напряжение-деформация для одиночной конечной цепи получается из распределения конформационных преобразований цепи. Следуя Трелоару, кратко напомним, какие свойства цепи входят в соотношение между напряжением и деформацией и каковы допустимые значения силы. [35]
Таким образом, за счет реакции поликонденсации образуются длинные цепные молекулы данного полимера. [36]
Следовательно, характерной особенностью высокомолекулярных соединений является наличие длинных цепных молекул; утрата цепного строения влечет за собой исчезновение всего комплекса специфических для этих веществ свойств. [37]
![]() |
Структурные модели аморфного состояния гибкоцепных полимеров. [38] |
Предполагалось, что в силу требований оптимальной упаковки длинных цепных молекул в блочных аморфных полимерах должны существовать области ярко выраженного ближнего порядка в виде межмолекулярных пачек ( ММП), образованных большим числом параллельно ориентированных соседних макромолекул в развернутой конформации. Таким образом, в рамках модели ММП ( рис. 1.1, а) основным структурным элементом линейных гибкоцепных полимеров в аморфном состоянии, определяющим весь комплекс их свойств, является не собственно макромолекула ( или ее сегменты), а ММП, в составе которой отдельные цепные молекулы полностью теряют индивидуальность. [39]
Следовательно, характерной особенностью высокомолекулярных соединений является наличие длинных цепных молекул; утрата цепного строения влечет за собой исчезновение всего комплекса специфических для этих веществ свойств. [40]
Высокомолекулярные системы образуются методами полимеризации и поликонденсации из длинных цепных молекул или макромолекул; к ним относятся многочисленные органические полимеры с линейными гибкими и жесткими, спиральными и разветвленными макромолекулами, различные сополимеры, стереоспецифические полимеры и различные элементоорганические полимеры, являющиеся переходом к неорганическим полимерам. [41]
Особыми свойствами обладают примеси воды, образующие при растворении длинные цепные молекулы или макромолекулы, так как при этом теряется физический смысл понятия о поверхности раздела. Растворы таких высокомолекулярных веществ представляют собой однофазные, термодинамически равновесные и поэтому обратимые системы. Однако, в подобных случаях, когда частицы находятся как бы на грани возникновения или исчезновения фазы возможно расхождение структурных и термодинамических критериев фазового состояния, проявление гомогенности по одним свойствам и гетерогенности по другим. [42]
![]() |
Структурная модель волоса. [43] |
Показаны атомы серы ( большие белые шары), соединяющие длинные цепные молекулы. [44]
Каучукоподобные свойства полиэтилена обусловлены двумя причинами: 1) длинные цепные молекулы полиэтилена располагаются не параллельно, а переплетаются между собой; 2) отдель ные молекулы могут взаимно перемещаться, так как между ними отсутствуют связи, возникающие за счет главных валентностей. Такое положение характерно для многих натуральных и синтетических каучуков, а также других эластичных высокополимерных веществ. При растяжении этих полимеров наблюдается интересное явление - их прочность на разрыв возрастает. [45]