Cтраница 1
Почти плоская молекула имеет псевдоплоскость симметрии, проходящую перпендикулярно ср. [1]
Его химическое строение отличается от строения морфина: апоморфин представляет собой почти плоскую молекулу, которую можно рассматривать как производное фенантрена и изохинолина. [2]
Если это представление правильно, то в случае циклобутана, который имеет почти плоскую молекулу и у которого все соседние связи С - Н по одну сторону кольца являются заслоненными, разрыв между C4H4D4 и C4H3D5 должен быть отчетливо выражен. [3]
Фотохромный процесс спиропиранов основан на превращении под действием ультрафиолетового света некопланарной молекулы спирана в почти плоскую молекулу мероцианина, характеризующуюся сильным поглощением в видимой области спектра. [4]
Из рис. 9.2 видно, что зависимости теплот адсорбции на ГТС при малом ( нулевом) заполнении поверхности qi - AUi от средней поляризуемости а молекул н-алка-нов, н-алкенов-1, н-алкинов-1 и простых эфиров линейны и совпадают для этих молекул. На эту же линию ложатся значения q для других плоских или почти плоских молекул ( близких по поперечным вандерваальсовым размерам) при соответствующих значениях а. [5]
На рис. 5 представлены две предельные конформации для диадсорбированного алкана. Однако циклопентен быстро гидрируется в циклопентан, а циклопентан быстро обменивает 5 атомов водорода на дейтерий. Поскольку циклопентан представляет собой почти плоскую молекулу, в диадсорби-рованном состоянии он должен образовать заслоненную конформацию. Последовательное образование диадсорбированных 1 2 -, 2 3 -, 3 4 - и 4, 5-циклопентанов должно привести к обмену пяти атомов водорода с одной стороны плоскости молекулы. [6]
Все остальные комбинации запрещены. Другие точечные группы рассматриваются в [ III ], стр. Правило отбора для свойства симметрии ( или - ) важно лишь для почти плоских молекул, когда нельзя пренебрегать инверсионным удвоением. [7]
Правило Хюккеля о существовании в циклической системе замкнутой электронной оболочки при числе я-электро-нов 4п 2 выведено и строго применимо только для моноциклических соединений. На полициклические конденсированные системы оно может быть перенесено при допущении [25], что общие для двух циклов связи не вносят решающих возмущений в я-электрон-ную структуру по сравнению с соответствующими аннуленами, а лишь обеспечивают необходимую копланарность. Сам [10] аннулен ( 19) нестабилен [26] из-за некопланар-ности вследствие стерических препятствий между атомами водорода в положениях 1 и 6, но уже замена двух атомов водорода метиленовым мостиком приводит к почти плоской молекуле 1 6-метано [10] аннулена ( 20) [27] или к 1 5-метано [10] аннулену ( 21) [28], обладающим ароматическими свойствами. Непосредственная связь между атомами в положениях 1 и 6 или 1 и 5 в [10] аннулене ( 19) еще более жестко, чем метиленовый ( метано) мостик, закрепляет плоскую конфигурацию молекулы, создавая благоприятные условия для образования ароматического децета электронов в нафталине ( 22) и азулене ( 23) соответственно. В то время как 1 6-метано [10] аннулен ( 20) и нафталин ( 22) бесцветны, 1 5-метано [10] аннулен ( 21) окрашен в оранжевый, а азулен - в синий цвет. [8]
Интересно теперь сравнить уточненные значения центробежной постоянной DJ циклических молекул ( табл. 3, 4) с оценкой этих значений по формуле Крат-цера Д / - 4Во oL где за эффективную частоту о; принимается частота симметричного колебания кольца. Существующие данные сведены в табл. 5, из которой видно, что, если исключить молекулу 1 4-циклогексадиена, оценка DJ циклических молекул по формуле Кратцера приводит, как правило, к заниженной величине DJ. Этот факт, как нам кажется, можно легко попять из общих соображений, поскольку в знаменателе этой оценочной формулы стоит некоторая эффективная частота, которая заведомо должна быть ниже частоты симметричного колебания из-за заметного вклада низких частот. Таким образом, оценка величины постоянной DJ циклических плоских или почти плоских молекул по указанной формуле, по-видимому, может служить нижней границей этой величины. [9]
Торсионное напряжение, обусловленное вынужденным отклонением от иаиб. Особенно сильное напряжение вызывается выводом из ко-планарности заместителей При двойной Связи, для к-рой барьер вращения составляет ок. Наглядным примером проявления торсионного напряжения является теплота гидрогенизации циклопентена в циклопентан, на 8 1 кДж / моль меньшая, чем в случае 6-членных аналогов, несмотря иа ббльшее угловое напряжение в циклонентене. Причина в том что в почти плоской молекуле цикяопентана невыгодны заслоненные конформации пяти связей С - - С. [10]