Cтраница 1
Димерная молекула галогенида координируется с кислородным атомом группы OR с последующим формированием переходного циклического активного комплекса за счет передачи электронов атомом галогена наиболее электрофильному центру. Таким центром, в зависимости от сравнительной полярности связей Si - О и С - О, может быть и атом кремни. [1]
Димерные молекулы А12С1в существуют и в органических растворителях, молекулы которых не являются донорами электронов. [2]
![]() |
Структура молекулы. [3] |
Димерные молекулы А12С16 обладают структурой, показанной на рис. 77 и установленной электронографически ( Pauling, Palmer, Elliot, J. В А12 ( СН3) 4С12 и А12 ( СН3) 4Вг2 между двумя атомами алюминия также существует мостик из атомов галогена ( В г о с k w а у, Davidson, J. He ясна еще структура молекулы А12 ( СН3) в. Электронографические определения, однако, согласуются со структурой, предложенной Рандлем ( Р u n d I e, J. [4]
![]() |
Структура молекулы А1аС1в. [5] |
Димерные молекулы А12С16 обладают структурой, показанной на рис. 77 и установленной электронографически ( Pauling, Palmer, Elliot, J. В А12 ( СН3) 4С12 и А12 ( СН3) 4Вг2 между двумя атомами алюминия также существует мостик из атомов галогена ( В г о с k w а у, Davidson, J. Электронографические определения, однако, согласуются со структурой, предложенной Рандлем ( Р u n d I e, J. [6]
Димерные молекулы AlgCle обладают структурой, показанной на рис. 77 и установленной электронографически ( Pauling, Palmer, Elliot, J. В А12 ( СН3) 4С12 и А12 ( СНз) 4Вг2 между двумя атомами алюминия также существует мостик из атомов галогена ( Brockway, Davidson, J. He ясна еще структура молекулы А12 ( СН3) в. Электронографические определения, однако, согласуются со структурой, предложенной Рандлом ( R u n d I e, J. [7]
![]() |
Диаграмма уровней энер - С 102Ь В образовании я-свя. [8] |
Димерные молекулы диоксида селена обнаружены даже в парах. [9]
Образует димерные молекулы в газовой фазе и бензольном растворе. Весьма чувствителен к влаге воздуха и умеренно - к кислороду. Легко растворяется в эфире, петролейном эфире, циклогексане, бензоле и тетрахлориде углерода. [10]
Строение димерной молекулы показано на рис. Зв. Один из лигандов представляет собой обычный диалкилдитиокарбамат, в то время как второй можно рассматривать как тиокарбоксамид ( или тио-карбамоил), возникающий в результате окислительного расщепления связи С-S диалкилдитиокарбаматного лиганда в процессе образования комплекса. Два освобожденных атома S образуют двойной мостик между атомами Мо, принадлежащими к двум молекулам комплекса. [11]
Количество димерных молекул А1202 значительно ниже, но при повышенной температуре ( 2500 К) их парциальное давление почти достигает парциального давления кислорода или алюминия, наблюдаемого при 2000 К. [12]
Доля димерных молекул уменьшится, а доля мономерных - возрастет. [13]
Образование димерных молекул подтверждается температурными опытами, измерениями объема молекул, электропроводности, коэффициента диффузии и других физико-химических параметров раствора. При нагревании концентрированного раствора интенсивность коротковолнового максимума поглощения уменьшается, а длинноволнового возрастает. Повышение температуры сопровождается увеличением энергии межмолекулярных колебаний и приводит к постепенному разрушению ассо-циатов. Полного восстановления мономерного максимума нагреванием раствора получить, однако, нельзя, поскольку спектр неассоциированных молекул зависит от температуры. [14]
В димерных молекулах реакционный центр, в частности атом алюминия, становится более экранированным, чем в мономерах. Следовательно, диме-ризация и полимеризация приводят к кинетической, а вслед за ней и термодинамической стабилизации. [15]