Донорная молекула
Cтраница 1
Донорные молекулы различают по форме и размерам. Стерические факторы при комплексообразовании не имеют большого значения в том случае, когда координируется только одна донорная частица и когда то место, которое эта частица может занять, не очень мало. Действительно, когда речь шла о донорных числах, стериче-ские факторы не учитывали. Однако положение меняется, когда в координации участвует несколько молекул растворителя или когда координационная сфера мала для них. [1]
Донорные молекулы пиридина вытесняют радикал и с протонных и с апротонных кислотных центров. Oi этом свидетельствует уменьшение константы А и вкла да мультиплетного спектра при увеличении заполненш поверхности алюмосиликата пиридином. [2]
Примесь донорных молекул, сорбирующихся на поверхности катализатора, будет ускорять акцепторные реакции и замедлять донорные; примесь акцепторных молекул будет замедлять акцепторные реакции и ускорять донорные. [4]
 |
Схема электронного механизма взаимодействия молекул со свободной. [5] |
Примесь донорных молекул, сорбирующихся на поверхности катализатора, будет ускорять акцепторные реакции и замедлять донорные; примесь акцепторных молекул будет замедлять акцепторные реакции и ускорять донорные. Этим можно объяснить явление газового промотирования, когда промотор входит в состав реагирующей смеси. [6]
Реакции донорных молекул с моно - и полигидридными комплексами могут вызывать разрыв связей металл-водород. Реакция донорной молекулы с моногидридным комплексом может идти как восстановительное элиминирование. [7]
С нейтральными донорными молекулами, такими, как эфиры, образуются аддукты ВН-эфир. [8]
Энергия возбуждения донорной молекулы может спонтанно излучаться или переходить безызлучательно в энергию колебаний растворителя. Оба эти процесса мы будем характеризовать одним параметром и рассматривать условно как результат взаимодействия молекулы с некоторым полем при нулевой температуре. [9]
В присутствии донорных молекул изоцианат полностью вытесняется из координационной сферы. [10]
Ингибиторы циклизации - донорные молекулы, например три-фенилфосфина, блокируют координационное положение комплекса, и образуется бензол. [11]
Область частот колебаний донорных молекул, будучи экспериментально легко доступной, изучена наиболее подробно для большого числа разнообразных соединений. Наибольшие изменения в молекуле донора претерпевает частота валентного колебания связи, один из атомов которой участвует в образовании ДА-связи. [12]
Повышение частот валентных колебаний донорных молекул обычно связывают с упрочением соответствующих связей при координации. Последнее возможно либо в результате усиления а-связи, вызванного изменением гибридизации связывающих орбиталей, либо в результате усиления рл - р - или р - - связывания. [13]
В донорно-акцепторных молекулах орбиталь донорной молекулы, участвующая в образовании комплекса, часто является несвязывающей. Поэтому при образовании комплекса ее характер изменяется и она становится связывающей орбиталью. По этой причине соответствующий ПИ в комплексе имеет большее значение, чем в свободной молекуле донора. Образование донорно-акцепторной связи сопровождается переносом заряда от донорной молекулы к акцепторной, который может приводить к стабилизации других орбиталей в донорной молекуле, а также к дестабилизации орбиталей в акцепторной молекуле в результате электростатических эффектов. Благодаря этому при образовании межмолекулярного комплекса может происходить изменение ПИ ряда орбиталей как донорной, так и акцепторной молекул. [14]
Изменяются также внутренние колебания донорной молекулы. [15]
Страницы: 1 2 3 4