Невозбужденная молекула
Cтраница 4
В выражении ( 62) множитель, содержащий низший энергетический уровень Е0 невозбужденной молекулы, выделен для удобства вычислений. [46]
 |
Кривая концентрационного тушения сернокислого уранила в серной кислоте. сплош. [47] |
Очевидно, что в этих твердых веществах тушение происходит в результате взаимодействия возбужденных и невозбужденных молекул, не изменяющих за время возбужденного состояния своего взаимного расположения. [48]
При химическом взаимодействии примеси с молекулой органического вещества имеет место воздействие примеси на невозбужденную молекулу. Это взаимодействие может привести к тушению люминесценции и относится к гашению первого рода. Однако взаимодействие примеси с реагентом, способным люминес-цировать, может привести и к иным эффектам кроме тушения: к изменению цвета флуоресценции, к сдвигу спектра поглощения и изменению интенсивности флуоресценции ( к ее уменьшению или даже увеличению) из-за изменения количества поглощенного света. В последнем случае изменение интенсивности флуоресценции раствора может и не сопровождаться изменением выхода флуоресценции. Наконец, в присутствии примесей, в результате химического их взаимодействия с нефлуоресцирующей органической молекулой может возникнуть флуоресценция. На этом явлении возникновения флуоресценции у нефлуоресцирующих веществ в результате их химических взаимодействий с катионами основано большинство аналитических реакций. Например, возникновение флуоресценции у ряда диоксиазо - и диоксиазометиновых соединений в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами использовано97 103 для люминесцентного определения алюминия, галлия, магния, цинка и других элементов, возникновение флуоресценции флуоресцина, который при окислении переходит во флуоресцеин, использовано М. А. Константиновой-Шле - зингер104 105 для люминесцентного определения кислорода. [49]
Однако количественные показатели равновесной диссоциации резко отличаются от тех, которые известны для диссоциации невозбужденных молекул тетрафторгидразина. Концентрация радикалов - NF2 оказывается в 5 - 10 раз больше той, которая рассчитывается для термической диссоциации. В работе показано, что измеренные концентрации радикалов - NF2 соответствуют расчетным величинам, получаемым в предположении о диссоциации непосредственно колебательно-возбужденной молекулы. Путь диссоциации колебательно-возбужденной молекулы оказывается более предпочтительным, чем путь колебательно-поступательной релаксации колебательной энергии и последующей реакции невозбужденных молекул, находящихся в состоянии больцмановского равновесия. Экспериментальные данные по диссоциации тетрафторгидразина под воздействием инфракрасного излучения лазеров подтверждают теоретические работы советских ученых ( см., например, [ 4203), показавших преимущественную роль колебательного возбуждения в химическом процессе. [50]
Теория Слейтера дает метод расчета предэкопоненциального множителя уравнения Аррениуса мономолекулярной реакции на основе свойств нормальной невозбужденной молекулы. Она является известным продвижением вперед по сравнению с другими теориями, так как, учитывая колебательные характеристики молекулы, предсказывает без дополнительных произвольных допущений, что молекулы с более высоким содержанием энергии должны реагировать быстрее молекул, обладающих необходимым для реакции минимумом энергии. Правда последнее положение о зависимости скорости превращения молекул от содержания энергии сверх минимума еще не подтверждено прямыми опытами, но оно представляется рациональным и имеет много косвенных подтверждений. [51]
Концентрация реагента настолько низка, что большинство возбужденных молекул успевает прореагировать до столкновения с другой невозбужденной молекулой. [52]
Теория Слейтера дает метод расчета предэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса для мономолекулярной реакции на основе свойств нормальной невозбужденной молекулы. Преимущество этой теории по сравнению с другими теориями состоит в том, что она, учитывая колебательные характеристики молекулы, предсказывает без дополнительных произвольных допущений, что молекулы с более высоким содержанием энергии должны реагировать быстрее молекул, обладающих необходимым для реакции минимумом энергии. [53]
Образование фотодимера происходит в результате взаимодействия синглетно-возбужденной или трип-летпой молекулы с подобной ей или с невозбужденной молекулой. В зависимости от природы веществ и условий взаимодействия фотодимеры могут быть различной степени устойчивости. [54]
Продолжение цепи обеспечивается также переносом дополнительного количества энергии с поверхности горящей капли полимером S e к невозбужденным молекулам Ss. [55]
Страницы: 1 2 3 4