Спиральная молекула
Cтраница 1
 |
Характеристики поворотов цепных молекул. [1] |
Спиральные молекулы часто имеют близкое к круговому сечение, и для их упаковки характерно наличие поворотов. Однако известны случаи ( парафин), когда тепловые колебания молекул вокруг главной оси ( торсионные-колебания) становятся настолько велики, что можно говорить о реальном вращении. [2]
 |
Частотно-дисперсионные кривые изолированной цепи полиэтилена. [3] |
Любая спиральная молекула полимера имеет бесконечное число колебаний, которые можно разделить на группы с конечным числом колебаний, причем каждая группа будет характеризоваться разностью фаз ( б) между колебательным размещением соответствующих атомов в соседних звеньях. [4]
 |
Частотно-дисперсионные кривые изолированной цепи полиэтилена. [5] |
Любая спиральная молекула полимера имеет бесконечное число колебаний, которые можно разделить на группы с конечным числом колебаний, причем каждая группа будет характеризоваться разностью фаз ( 6) между колебательным размещением соответствующих атомов в соседних звеньях. [6]
Поэтому антипараллельные полярные спиральные молекулы, например антипараллельные полипептидные а-спирали, сходны по своим дифракционным свойствам. Функция распределения z ( r) и интерференционная функция Z ( S) s случае укладки антипараллельных цепных молекул подчиняются общим закономерностям. Не следует думать, что сама по себе антипараллельность должна ухудшить условия упорядоченности укладки. [7]
В спиральных молекулах происходит поляризация ИК-актив-ных колебаний типов симметрии А и Е соответственно параллельно и перпендикулярно к оси спирали. [8]
Отметим, что правые и левые спиральные молекулы должны обладать оптической активностью, обусловленной спираль-ностью цепи. В то же время полимер в целом не является оптически активным ( если, конечно, он не содержит истинно асимметрических атомов С в привесках), поскольку в нем имеется одинаковое количество энантиоморфных друг другу правых и левых спиралей. Если в привесках изотактической молекулы содержатся истинно асимметрические атомы в одинаковых конфигурациях, то правые и левые спирали такой молекулы становятся энергетически неэквивалентными и полимер в целом должен обладать избыточной оптической активностью, обусловленной преобладанием спиралей одного знака. [9]
А) и значительная длина спиральной молекулы ( L / гХ1 5 А) приводят к тому, что при очень малых отклонениях от параллельной упаковки ( порядка минут) ближайшие молекулы приходят в соприкосновение. [11]
 |
Четыре типа полярных спиралей. [12] |
Некоторыми специфическими свойствами обладает антипараллельная укладка полярных спиральных молекул. [13]
На рис. 19 приведен пример несколько отличной спиральной молекулы, оптическая активность которой значительно меньше, - это три-о-тимо-тид, образующий при кристаллизации энантиоморф-ные кристаллы противоположной хиральности; при растворении вещество быстро рацемизуется, так как одна спиральная форма переходит в другую при поворачивании ароматических колец. Три-о-тимотид можно использовать в качестве расщепляющего агента: при кристаллизации из некоторых хиральных растворителей, таких, как 2-бромбутан СНзСНВг-СН2-СН3, он образует диастереомерные кристаллы - соединения включения, содержащие один из энантиомеров 2-бром-бутана внутри кристаллической решетки одного энантиомера тимотида. Образуются также отдельные кристаллы, содержащие два различных энантиомера. Многие очень важные природные полимеры или макромолекулы, такие, как белки, полипепткды и нуклеиновые кислоты, образуют молекулярные цепи, которые частично или целиком имеют форму спирали. [14]
Работы [1-3] посвящены теории и расчетам колебательных спектров спиральных молекул высокополимеров; в [4-6] рассматриваются колебания полимерных цепей конечной длины, в работе [7] - колебания нерегулярных цепей. Статья Тасуми [8] посвящена исследованию колебаний кристалла, построенного из цепных молекул. Много полезных сведений и библиографических данных можно почерпнуть в материалах симпозиума по колебательной спектроскопии полимеров [11] и статье Лянга [12], в которой особенно подробно рассмотрены методы исследования дейтериро-ванных образцов. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5