Cтраница 2
Согласно более широкому определению, которое даем мы, имеется симметричный ( но прохиральный) центр ( или группа), который может войти либо в хиральную, либо в ахиральную молекулу. [16]
Ахиральные молекулы обязательно обладают зеркально-поворотной осью, в частности Si ( эквивалентна плоскости симметрии, см. Симметрия молекул) или S2 ( эквивалентна центру инверсии); оси высших порядков 4 и SB встречаются редко. Ахиральные молекулы оптически неактивны, однако могут приобретать активность в р-рах под действием хираль-ных р-рителей идя магнитного поля. Энантиоморфные формы кристаллов ахиральных молекул также проявляют оптич. [17]
![]() |
Параллельный ( а и наклонный ( б конформеры для D - ( или Л - изомера трис ( диамин - комплекса. [18] |
С помощью такого синтеза можно будет получать, например, - аминокислоты типа лизина, которого в значительной степени не хватает во многих основных продуктах питания. Координация ахиральной молекулы глицина с атомом переходного металла активирует а-атом углерода, что способствует его замещению. Если переходный металл является частью асимметричной молекулы, то обсужденные выше предпочтительные конформа-ции могут обусловить образование кинетически контролируемой конфигурации продукта. До сих пор на практике в широких масштабах это не реализовано. [19]
Следует подчеркнуть, что ахиральная молекула не вращает плоскость поляризации света только при определенной ее ориентации по отношению к падающему лучу. Например, ахиральная молекула, имеющая плоскость симметрии, не вращает плоскость поляризации лишь в том случае, если плоскость поляризации совпадает с плоскостью симметрии. Все же остальные молекулы, не ориентированные таким образом, вращают плоскость поляризации даже не будучи хиральными. Однако в целом образец не вращает, так как в массе молекулы ориентированы беспорядочно, и одни молекулы вращают плоскость поляризации в одном направлении, а другие молекулы, встречающиеся на пути светового луча, вращают ее в противоположную сторону. [20]
Следует подчеркнуть, что ахиральная молекула не вращает плоскость поляризации света только при определенной ее ориентации по отношению к падающему лучу. Например, ахиральная молекула, имеющая плоскость симметрии, не вращает плоскость поляризации лишь в том случае, если плоскость поляризации совпадает с плоскостью симметрии. Все же остальные молекулы, не ориентиров энные таким образом, вращают плоскость поляризации, даже не будучи хиральными. Однако в целом образец не вращает, так как в массе молекулы ориентированы беспорядочно, и одни молекулы вращают плоскость поляризации в одном направлении, а другие молекулы, встречающиеся на пути светового луча, вращают ее в противоположную сторону. Таким образом коллектив ахиральных молекул имеет суммарное вращение, равное нулю, хотя каждая молекула может вращать плоскость поляризации. [21]
Центры типа Caabc ( 95) не всегда прохиральны. Они представляют собой ахиральные молекулы поскольку лиганды b и с у них не хиральны. [22]
Химически одинаковые атомы или группы хиральной молекулы анизохронны и проявляются как различные в спектрах ЯМР, их наз. Такие группы в ахиральной молекуле энантиотопны и становятся анизохронными при взаимод. [23]
Структурная формула ( А) изображает молекулу, с которой вы встречались ранее. Она совместима со своим зеркальным отражением и изображает ахиральную молекулу. [24]
Нуклеофильное присоединение лежит в основе многочисленных асимметрических синтезов. Так называют синтез оптически активных соединений, исходя из ахиральных молекул. [25]
Свойства функции F ( Ki) могут быть суммированы следующим образом: во-первых, F ( Ki) должна быть основой выражения характеристики хиральности величины У. F ( Ki) должна равняться нулю в случае ахиральных молекул. [26]
ЯМР спектров; они могут различаться также в хим. р-циях, ахиральных молекул - только в ферментативных. [27]
Стереохимия этого соединения имеет исключительно близкое отношение к обсуждению хиральности. С химической точки зрения использование этого соединения в синтезе димера явилось первым примером того, что ахиральная молекула может быть разделена на гомохиральные половинки и, наоборот, что две гомохиральные молекулы объединяются, давая ахиральное целое. Обычно бывает так, что ахиральный предмет делится на ахиральные или гетерохиральные половинки. С другой стороны, если ахиральный предмет можно разделить на гомохиральные половинки, то результатом деления не могут быть гетерохиральные половинки. Относительно простым случаем является рассекание плоских ахиральных фигур на ахиральные, гетерохиральные и гомохиральные сегменты. [28]
Молекулярная диссимметрия не является ни необходимым, ни достаточным условием для наличия диастереотопных групп. Так, хиральный транс-i 2-дихлорциклопропан ( ХПа) не имеет диастереотопных групп, тогда как пять ахиральных молекул ( Х1г, Х1д, Х1е, Х1ж и Х1з) содержат один или более наборов таких групп. Хлориндан ( Х1д) ( Cs) имеет два энантиотопных набора диастереотопных ( или два диастереотопных ряда энантиотопных) метиленовых атомов водорода. В бициклобутане ( Xle) ( C2D) оба ряда диастереотопных метиленовых атомов водорода эквивалентны. В цикло-гексане в конформации кресла ( D3d) имеется шесть наборов диастереотопных ( аксиальных и экваториальных) атомов водорода, которые взаимопревращаемы при помощи операций Сг или Cs и поэтому эквивалентны. [29]
Прохи-ральные группы хиральных молекул регистрируют с помощью ЯМР спектров; они могут различаться также в хим. р-циях, ахиральных молекул - только в ферментативных. [30]