Cтраница 1
Валентно-насыщенные молекулы, так же как и бирадика лы, обладают четным числом валентных электронов. Однак реакционные свойства их совершенно иные. [1]
Валентно-насыщенные молекулы, так же как и биради-калы, обладают четным числом валентных электронов. Однако реакционные свойства их совершенно иные. [2]
Валентно-насыщенная молекула мономера может войти в состав некоторой полимерной молекулы только в результате разрыва в ней какой-либо связи с использованием освободившихся валентностей для соединения с соседними молекулами полимерной цепи. [3]
Поскольку валентно-насыщенные молекулы обладают очень малой реакционной способностью ( энергия связей у них достигает десятков и даже 100 ккал / моль) [9], зарождение цепей ( 1) является энергетически наиболее трудно осуществимой стадией процесса окисления. В противоположность этому свободные радикалы, имеющие неспаренный электрон, очень реакционноспо-собны и поэтому реакции продолжения цепи протекают легко с малой затратой энергии. [4]
Реакции между валентно-насыщенными молекулами встречаются сравнительно редко и, как правило, протекают в газовой фазе. Это связано с большой энергией активации, обычно необходимой для разрыва связей в реагирующих молекулах. [5]
Когда сталкиваются две валентно-насыщенные молекулы, то они в силу своей кинетической устойчивости могут не оказывать воздействия друг на друга; между ними могут возникнуть только силы отталкивания. [6]
Для того чтобы валентно-насыщенная молекула мономера вошла в состав молекулы полимера, необходимо образование у нее двух валентностей, при помощи которых она будет связана с соседними молекулами. [7]
Механизм взаимодействия двух валентно-насыщенных молекул должен включать в себя разрыв или значительное расслабление, сравнимое по энергии с разрывом, по крайней мере, двух валентных связей. Предположим, что взаимодействие молекул углеводорода и кислорода приводит к образованию органической перекиси. [8]
Реакция монорадикала с валентно-насыщенной молекулой, в соответствии с правилами валентности, приводит всегда к возникновению нового монорадикала, чем и обеспечивается развитие монорадикальной цепи. Последние две реакции осуществляют разветвление монорадикальной цепи. Реакции разветвления 1 - 1 2 в большинстве случаев эндотермичны и этим можно объяснить сравнительную редкость разветвленных ценных реакций в химической кинетике. Однако вполне возможно, что это заключение неверно и является следствием того, что в газовой фазе кинетически изучено относительно небольшое число различных реакций. [9]
Реакция монорадикала с валентно-насыщенной молекулой, в соответствии с правилами валентности, приводит всегда к возникновению нового монорадикала, чем и обеспечивается развитие монорадикальной цепи. Последние две реакции осуществляют разветвление монорадикальной цепи. [10]
Для процессов между валентно-насыщенными молекулами Еа порядка десятков килокалорий на моль, для реакций с участием свободных атомов и радикалов - 1 - 10 ккал / моль, а для взаимодействия ионов близка к нулю. В соответствии с ( II 1.12) при данной температуре скорость реакции тем больше, чем меньше Еа; поэтому многие процессы протекают по механизму, включающему участие в них свободных атомов и радикалов. [11]
Заключение о возможности образования двух валентно-насыщенных молекул при взаимодействии различных соединений с атомом О встречается и в работах других авторов. [12]
Известно, что реакции между валентно-насыщенными молекулами происходят обычно с малой скоростью, так как они требуют значительной энергии активации. В результате суммарная энергия активации реакции, протекающей с участием радикалов или ионов, оказывается значительно более низкой и, следовательно, она происходит гораздо быстрее, чем реакция между насыщенными молекулами. Особенно благоприятные условия для быстрого химического превращения осуществляются тогда, когда реакция происходит по цепному механизму. [13]
Так как эти силы действуют между валентно-насыщенными молекулами и проявляются на расстояниях, на которых действие обычных химических сил исчезает, то их часто называют также межмолекулярными или остаточными силами. [14]
В результате реакции одновалентного свободного радикала с валентно-насыщенной молекулой образуется новый свободный радикал. [15]