Cтраница 2
Из опубликованных данных можно заключить, что величина Рм / гм ( где JM - катион более тяжелого щелочного металла) увеличивается в случае фенолов, слабо экстрагирующих щелочные металлы, например, проявляющие терические эффекты при образовании фенолятов. Какое-либо количественное рассмотрение вопроса о влиянии строения алкилфенолов на коэффициенты разделения щелочных металлов в настоящее время отсутствует. Имеются только общие качественные соображения, объясняющие в какой-то мере, обратную взаимосвязь коэффициентов разделения и коэффициентов распределения металлов. Можно предположить, что взаимодействия катионов щелочных металлов в водной и органической фазах подобны, так как донорным атомом гидратирующих молекул воды в водной фазе, а также координируемого фенолят-иона и сольватирующих молекул в органической фазе является атом кислорода. Для получения наибольших значений р необходима наибольшая разница энергий взаимодействия в двух фазах. [16]
Механизм электродной реакции, в которой происходит превращение комплексных ионов, не обязательно представлять через образование простых гидратированных ионов металлов, а можно предусматривать непосредственное образование металлом комплексных ионов. Однако такое представление получило поддержку только много позднее ш на основании экспериментальных данных. Участвующий в реакции перехода ион металла непосредственно на фазовой границе реагирует с определенным числом молекул - комплексообразователей с образованием промежуточного комплекса или даже устойчивого комплекса. Особая роль, которая при этом приписывается образованию или разрядке комплексного иона, является, однако, только кажущейся. Фактически простой гидратированный ион также имеет комплексную структуру, так как этот ион всегда устойчивее негидратированного иона благодаря его связи с гидратирующими молекулами воды. В настоящих комплексных ионах комплексо-образователями замещаются только части гидратных оболочек. Реакцию взаимодействия иона с молекулой воды не учитывают только потому, что в растворе электролита вода всегда находится в большом избытке, так что ее концентрация практически не изменяется. [17]