Cтраница 3
Ядерный магнетон является удобной единицей выражения магнитных моментов ядер ( а иногда и магнитных моментов вращающихся молекул, см. разд. [31]
Выше уже отмечалось, что высота потенциального барьера при повороте молекулы уменьшается, так как около вращающейся молекулы или частицы образуется свободный объем. Из (3.3.2) величина, обратная объему Va, входящая в выражение (3.3.1), переходит в конечное выражение (3.3.11), описывающее температурную зависимость вращательной вязкости. [32]
Электроны скользят вовсе не потому, что они скользкие, а потому, что во вращающейся молекуле они не в состоянии поспевать за быстрым движением ядер, и это свидетельствует о нарушении приближения Борна - Оппенгеймера. Так, например, в молекуле водорода электроны могут отставать от вращающегося ядерного остова. Следовательно, угловые моменты электрона и ядерного остова слегка различаются. [33]
Мы не можем получить аналитического выражения для энергетических уровней асимметричного волчка, поскольку в таких вращающихся молекулах ни один из моментов инерции не определяется каким-либо характерным соотношением. [34]
Это вырождение может быть снято только при магнитных взаимодействиях, таких, например, которые существуют во вращающейся молекуле ( гл. [35]
Декартовы оси р и а ( х, у или г) - фиксированные оси молекулы; для вращающейся молекулы положение этих осей непрерывно изменяется по отношению к фиксированным осям X, У и Z неподвижной системы координат. [36]
Что же касается диссоциативного я-комплексного механизма замещения, то переходное состояние для я-сг-превращения возникает при условии, что плоскость вращающейся молекулы бензола находится под углом примерно в 45 к поверхности катализатора, а конечная конфигурация, образующаяся на этой стадии, представляет собой вертикально расположенное хемосорбированное состояние, удерживаемое на поверхности а-связями. [37]
В своем обсуждении диэлектрической релаксации они не определили геометрического расположения молекул вблизи вращающейся молекулы, за исключением того, что вращающиеся молекулы - молекулы, которые образуют только две неповрежденных водородных связи с соседними молекулами. Стадией, ограничивающей скорость молекулярной переориентации [140], является образование молекул с двумя связями из молекул с тремя и четырьмя связями. При этом вращение молекул с двумя связями происходит быстрее, чем их образование. [38]
Квантовое условие для момента, выведенное цз закономерностей серии Бальмера ( взятых из опыта), и его применение к вращающейся молекуле, приведшее к закономерностям серии Деландра ( согласующимся с опытом), указывают путь, по которому следует идти, строя новую механику. [39]
Используя квантовомеханическое уравнение Больцмана, полученное в [228, 229], Мах Курт и Снидер [232] нашли квантовомеханическое соотношение для теплопроводности газа из вращающихся молекул. В него входят члены, которые являются квантовыми аналогами объединения членов, содержащих линейный и угловой моменты количества движения. [40]
Существенным недостатком лестничной модели ( с усреднением по вращательным состояниям) является то, что в ней непосредственно не учитывается возможность диссоциации вращающейся молекулы за счет ее центробежного растяжения - пренебрегается столкновениями, при которых за счет изменения только вращательного момента молекула диссоциирует на атомы. [41]
Для устранения внутренних безызлучательных переходов при образовании комплексов необходимо, чтобы в составе молекулы с нежесткой структурой были функциональные группы, связанные с обеими частями вращающейся молекулы. Взаимодействия этих групп с катионом приводят к устранению возможности существования конформационных изомеров, а следовательно, и безызлучательных переходов в молекуле. [42]
Как и следовало ожидать по аналогии с линейными молекулами или молекулами, являющимися симметричными и сферическими волчками, хорошим приближением к энергии колеблющейся и одновременно вращающейся молекулы является сумма чисто колебательной ( см. гл. [43]
Исходя из той же модели молекулы, что и в примере 6.10, и допуская, что внешние силы отсутствуют, определить частоту линейных колебаний вращающейся молекулы. [44]
В этом случае преобразование вокруг винтовой оси второго порядка приводит к образованию вращающейся молекулы, смещенной на половину межплоскостного расстояния вдоль а, и проекция этой вращающейся молекулы на ось а идентична с проекциями исходных молекул. [45]