Несимметричная молекула

Cтраница 2

Изменение взаимного расположения энергетических уровней в бутадиене при введении в молекулу полярных заместителей. [16]

Рассмотрим несимметричную молекулу бутадиена, имеющую у первого атома электронодонорный ( X), а у четвертого атома электроноакцеп-торный ( Y) заместители: X-СНСН-СНСН-Y. Тогда при построении молекулярных орбиталей бутадиена методом линейных комбинаций локализованных кратных связей мы должны учесть более низкую энергию Y-СНСН - фрагмента и более высокую X-СНСН - фрагмента. Важно то, что орбитали % 2 и х будут более близко расположены друг к другу ( см. также рис. 33 и объяснение к нему) и АЕ уже составит величину не 5 эВ, а значительно меньшую. Энергетический барьер ( АЕ), обусловленный принципом сохранения орбитальной симметрии, будет для такого несимметричного бутадиена в несколько раз меньше и легко сможет быть преодолен при нагревании. В результате процесс может сравнительно легко протекать и по запрещенному дисротаторному пути, особенно если при конротаторной циклизации будут возникать пространственные затруднения. [17]

В несимметричной молекуле, например, НС1 из-за большого сродства атома С1 к электрону происходит смещение. [18]

В несимметричных молекулах АВ2 и АВ3, имеющих соответственно угловую и пирамидальную структуры, взаимной компенсации не происходит. Для таких молекул характерно наличие разноименно заряженных участков, а расстояние / между центрами этих участков определяет значение момента электрического диполя молекулы. [19]

В несимметричных молекулах АВ3 и АВ3, имеющих, соответственно, угловую и пирамидальную структуру, взаимной компенсации не происходит. [20]

При упаковке несимметричных молекул, в качестве примера которых возьмем молекулы глицина ( рис. 3.17), образуется периодическая структура низкосимметрнчного кристалла с косоугольной элементарной ячейкой. Пустоты между молекулами в отличие от симметричных пустот шаровых упаковок в данном случае имеют неправильную форму. [21]

В случае совершенно несимметричной молекулы [ правило отбора ( 1 76) ] могут иметь место все три типа переходов, указанных на фиг. Если молекула имеет плоскость симметрии ( точечная группа Cs), ди-польный момент лежит в этой плоскости. [22]

Вещества с несимметричными молекулами более полярны. Поэтому присутствие в молекулах органического вещества таких гетероатомных групп, как - ОН, СО - СООН - NH2, увеличивает его полярность. [23]

Если в случае несимметричных молекул правила отбора ( 11 97) - ( 11 99) и ( 11 101) - ( 11 103) соблюдаются в такой степени, в какой возможно провести разделение вращательного и электронно-колебательного движений, и они будут нарушаться при наличии, например, сильного корио-лисова взаимодействия, то для молекул, обладающих симметрией, некоторые из этих правил отбора ( или все они) сохраняются независимо от возможности разделить эти движения. [24]

Схематическое изображение возможных вариантов расположения молекул СО в кристалле. [25]

Охладим вещество с несимметричными молекулами, к примеру СО или NO, до температуры, близкой к абсо лютному нулю. Тогда в возникающей кристаллической решетке могут образоваться различные ориентации и как следствие известная степень неупорядоченности. Выше точки плавления возможны обе ориентации окиси углерода, СО и ОС, которые символически можно изобразить противоположно направленными стрелками, и i. Из-за этой неупорядоченности, остающейся даже при самых низких температурах, энтропия при абсолютном нуле температуры имеет конечное значение. Следовательно, есть отклонение от третьего закона термодинамики. [26]

Однако в структурно несимметричных молекулах приставки арабино и ликсо обозначают относительные конфигурации у трех хиральных атомов углерода. [27]

Это относится к большинству несимметричных молекул. Например, вода, ацетон, нитробензол и хлороформ обладают дипольными моментами, в то время как метан, четыреххлористый углерод, бензол и л-динитробензол ими не обладают. В приложенном электрическом поле полярные молекулы стремятся ориентироваться таким образом, чтобы их полярные концы противоположных знаков были направлены друг к другу. О таких молекулах говорят, что они, кроме временной деформационной поляризации, свойственной всем молекулам, испытывают ориентационную поляризацию. [28]

Это относится к большинству несимметричных молекул. Например, вода, ацетон, нитробензол и хлороформ обладают дипольными моментами, в то время как метан, четыреххлористый углерод, бензол и n - динитробензол ими не обладают. В приложенном электрическом поле полярные молекулы стремятся ориентироваться таким образом, чтобы их полярные концы противоположных знаков были направлены друг к другу. О таких молекулах говорят, что они, кроме временной деформационной поляризации, свойственной всем молекулам, испытывают ориентационную поляризацию. [29]

Эти условия выполняются для несимметричных молекул ЭХ, которые действительно дают чисто вращательные и колебательно-вращательные спектры поглощения. Для симметричных молекул Э2 fie и все производные ( д ц / ддп) е равны нулю. Молекулы Э2 согласно классической теории не должны давать чисто вращательных и колебательно-вращательных спектров. [30]

Страницы: 1 2 3 4