Cтраница 2
Это позволяет сделать вывод о том, что при небольших степенях заполнения полярные молекулы воды сорбируются прочно в полостях цеолита и их положение фиксируется в элементарных ячейках. Следует отметить, что характер спектра не соответствует изолированным молекулам воды. Узкая линия от подвижных молекул воды в спектрах цеолита LiNaA появляется при насыщении более 1 0 ммоль / г, а в спектрах LiNaX [50] - при а 0 5 ммоль / г. По мере насыщения образцов водой ширина линий ПМР уменьшается. [16]
CYMMY членов, каждый из КОТОРЫХ соответствует од-нон из составляющих сил. Далыюденствующие силы могут быть строго описаны исходя из свойств изолированных молекул воды. [17]
Каждый атом кислорода имеет окружение, состоящее из четырех атомов О в виде почти не искаженного тетраэдра; расстояния О - О равны: для связи, параллельной оси с, 2 752 А, для трех других - 2 765 А; углы О - О - О очень близки к 109V2 - Каждый атом водорода должен быть помещен где-то между каждой парой атомов кислорода. Частоты ИК-спектров поглощения показывают, что-расстояние О - Н в молекуле Н2О не может измениться от 0 9& ( в изолированной молекуле воды) до 1 38 А ( половины расстояния О - О у льда); таким образом, атом водорода должен располагаться несимметрично вдоль линии О - О. [18]
Четырехатомная система ZXY2 имеет шесть внутренних степеней свободы. В спектре комплекса Me - ОН2 рассматривают колебания, схематически представленные на рис. 11.11. Три из них ( va, v2 и v4) представляют собой модифицированные внутренние колебания изолированной молекулы воды. [19]
Было подтверждено, что 16 низших возбужденных состояний воды имеют ридбергову природу и вклю. Первое триплетное состояние, согласно данным расчета, отстоит от основного состояния на 7 26 эВ, что подтверждает второй вариант указанной выше интерпретации. В области энергий 4 6 эВ для изолированной молекулы воды не обнаружено возбужденных состояний. Следовательно, наблюдаемая в этой области особенность спектра должна быть обусловлена либо димером воды, либо каким-то другим еще не объясненным явлением. [20]
В процессе конденсации частоты внутренних колебательных мод Н2О изменяются более значительно, чем частоты внутренних колебательных мод молекул, не соединенных водородными связями. Эти большие сдвиги частот, а также сильное связывание колебаний одной молекулы с колебаниями ее соседей вызваны относительно большими силами притяжения между молекулами воды. В самом деле, если бы эти силы были много больше, чем в действительности, было бы невозможно рассматривать колебательные моды льда как образованные из колебательных мод изолированных молекул воды. [21]
Таким образом, само явление водородной связи не требует обязательного учета ангармоничности колебаний. Совершенно ясно, что из-за малой интенсивности или полного перекрытия большая часть частот, необходимых для ангармонического описания спектра, для подавляющего большинства веществ найдена быть не может. Поэтому такое описание пока оказывается просто нереальным. Более того, описание энергетических уровней молекулы степенным рядом квантовых чисел не включает в себя учета их резонансного взаимодействия и поэтому тоже не свободно от ошибок. Возможно, именно эта причина лежит в основе того, что коэффициенты ангармоничности изолированной молекулы воды ( см. табл. 3) хороню описывают первые 19 частот и на порядок хуже - следующие десять. [22]