Cтраница 3
Как было показано, молекулы типа AX5L, в которых центральный атом имеет шесть электронных пар, одна из которых неподелена, имеют конфигурацию квадратной пирамиды, и неподеленная пара, как и следовало ожидать, вызывает удлинение экваториальных связей из-за увеличения отталкивания. Это имеет место, например для SbCljT, где длина экваториальной связи равна 2 62 А, а полярной - 2 36 А. Однако для двух других изученных молекул этого типа наблюдается обратное положение. Экваториальные и полярные длины связей для BrF5 и SbFf равны соответственно 1 68; 1 79 и 2 02; 2 08 А. Следовательно, для молекул этого типа в настоящее время не может быть предсказано влияние неподеленной пары на длину связей. [31]
Структура молекулы PbF2 была изучена одновременно с другими соединениями РЬ и Sn в работе Акишина, Спиридонова и Ходченкова [70] электронографическим методом. Поскольку на кривых радиального распределения, построенных для изученных молекул, наблюдался только один максимум ( для PbF2 при г 2J3 0 2 А), а совпадения теоретических и экспериментальных кривых для зависимости интенсивности рассеянных электронов от угла рассеяния не удалось достигнуть ни при каких значениях угла F - Pb - F, авторы работы [70] пришли к выводу, что без привлечения дополнительных данных о составе паров исследованных веществ определить строение этих молекул невозможно. Это позволяет предполагать, что несовпадение теоретических и экспериментальных кривых интенсивностей обусловлено не изменением состава паров PbF2, а большой амплитудой колебаний атомов в этой молекуле, что делает невозможным определение угла F - Pb - F методом дифракции электронов. [32]
Такое движение атома щелочного элемента ( или Т1) характеризуется низкой частотой и описывается сложной потенциальной функцией и соответствующей функцией плотности вероятности, которую можно получить после решения колебательной задачи. К сожалению, эта задача сложна для полного математического описания и получения количественных результатов. Однако нет сомнений в том, что подобная динамическая модель изученных молекул хорошо согласуется с полученными электронографическими данными. Требуются дальнейшие исследования вида теоретических выражений интенсивности рассеянных электронов, учитывающих такое движение ядер. [33]
Какие другие задачи и вопросы Вы можете предложить применительно к изученным молекулам. [34]
Аналогичное рассмотрение, примененное к семи электронным парам в конфигурации пентагональной бипирамиды, приводит в данном случае к предсказанию большей длины полярных связей по сравнению с экваториальными связями. Как было показано, молекулы типа AX5L, в которых центральный атом имеет шесть электронных пар, причем одна из них - неподеленная, имеют конфигурацию квадратной пирамиды, и неподеленная пара, как и следовало ожидать, вызывает удлинение экваториальных связей из-за увеличения отталкивания. Это имеет место, например, в SbClf, где длина экваториальной связи равна 2 62 А, а полярной - 2 36 А. Однако для двух других изученных молекул этого типа наблюдается обратное явление. Экваториальные и полярные длины связей для BrFs и SbFs равны соответственно 1 68; 1 79 и 2 02; 2 08 А. Следовательно, для молекул этого типа в настоящее время не может быть предсказано влияние неподеленной пары на длину связей. [35]
В методе Татевского классификация структурных элементов проводится исходя из закономерностей в геометрическом строении молекул. Для этой цели необходим анализ экспериментального материала по структуре молекул рассматриваемых соединений. Для большинства соединений такие структурные данные отсутствуют. Тем не менее, анализируя известные данные по изученным молекулам и замечая те или иные закономерности в этих данных, можно, обобщая эти закономерности, сделать с определенной степенью достоверности соответствующие выводы и для других молекул, для которых структурные данные частично или целиком отсутствуют или ненадежны. Даже если структурных данных недостаточно для получения окончательных выводов по эквивалентности структурных элементов, анализ может дать ценные сведения, позволяющие провести хотя бы предварительно разбиение структурных элементов на эквивалентные. Таким образом, анализ структурных данных, особенно при наличии большого числа надежных данных, позволяет разумно провести классификацию структурных элементов. [36]
Понятие геометрической конфигурации молекулы лежит в основе современного учения о строении молекул и определяется равновесной конфигурацией пространственного расположения ядер атомов, образующих молекулу. Эта конфигурация не может быть рассчитана для сколько-нибудь сложной молекулы путем строгого решения соответствующей квантовомеханической задачи. Существует ряд приближенных моделей, методов и теорий, которые используются для систематического анализа накопленных экспериментальных данных по геометрическим конфигурациям молекул. В определенных пределах они часто позволяют не только дать разумное объяснение наблюдаемых конфигураций, но на основе установленных закономерностей и корреляций также правильно предсказывать геометрию еще не изученных молекул, что не раз подтверждалось опытом. [37]
Boudart, Princeton University): В работах Трамбуза ( см. статью 55) показано, что даже при температурах крекинга в алюмосиликатных катализаторах имеется два типа кислотных центров. Это доказано путем анализа кинетики реакций крекинга. В этой связи интересно проанализировать данные Франклина и Никольсона, которые недавно опубликованы в J. Эти авторы изучали крекинг пропана, н-бу-тана, изобутана, н-пентана, неопентана, н-гексана и циклогек-сана. В работе была использована статическая система с большим количеством катализатора для того, чтобы уменьшить газофазные реакции и дезактивацию катализатора. Анализ этих данных показывает, что изученные молекулы делятся на два резко отличных кинетических класса. [38]
Рассмотренный материал дает возможность поставить и обратную задачу: по удерживаемым объемам охарактеризовать проявляющиеся межмолекулярные взаимодействия, причем не только с адсорбентом и с элюентом на поверхности адсорбента, но и в объеме элюента. Эти затруднения связаны с тем, что молекулярно-статистическая теория адсорбции даже из разбавленных растворов еще не разработана. Однако из приведенных в лекциях 16 и 17 экспериментальных данных видно, что существуют определенные эмпирические связи между структурой разделяемых методом жидкостной хроматографии молекул и характеристиками их удерживания. Здесь необходимо прежде всего накопить надежные экспериментальные данные для молекул разной структуры в определенных системах элюент - адсорбент. В конце лекции 10 было отмечено, что даже качественный хроматоскопический анализ может представлять большой интерес. В случае же жидкостной хроматографии представляется возможность распространить его на большое количество сложных по структуре и поэтому мало изученных молекул. [39]