Cтраница 4
Растворы молибдатов окрашиваются роданидом калия и соляной кислотой в желтый цвет. Добавление небольшого кусочка цинка, оказывающего восстановительное действие, окрашивает раствор в интенсивный карминово-красный цвет. Молибдатные растворы в минеральных кислотах с этилксантогенатом образуют растворы, окрашенные в красно-синий цвет. Тиосульфат натрия, добавленный к слабокислому раствору молибдата аммония, ведет к образованию синего осадка или раствора. Добавление кислоты превращает осадок в коричневый. Сернистый газ образует голубовато-зеленый раствор, а в случае присутствия больших количеств молибдена - осадок того же цвета. [46]
Ионы молибдата в - растворах легко дают агрегаты, образуя различные полиионы вследствие реакции полимеризации-конденсации, контролируемой рН и концентрацией соединения шестивалентного молибдена. Изучению состояния шестивалентного [31, 32, 386, 387, 534, 545, 562, 588, 622, 653, 654, 660, 865, 866, 887, 953, 1005, 1006, 1413, 1460], а также пятивалентного [28, 1288, 1346] молибдена в растворах при различных условиях посвящен ряд исследований. При рН около 0 9 находится изоэлектрическая точка [545], анионы парамолибдатов переходят в полимеризованные катионы молибденила, происходит осаждение гидратированной трехокиси молибдена. [47]
Ионы молибдата в растворах легко дают агрегаты, образуя различные полиионы вследствие реакции полимеризации-конденсации, контролируемой рН и концентрацией соединения шестивалентного молибдена. Изучению состояния шестивалентного [31, 32, 386, 387, 534, 545, 562, 588, 622, 653, 654, 660, 865, 866, 887, 953, 1005, 1006, 1413, 1460], а также пятивалентного [28, 1288, 1346] молибдена в растворах при различных условиях посвящен ряд исследований. Понижение рН вызывает образование полимерных соединений [865, 866]; некоторые из них, как, например, ион парамолибдата Мо7О24в -, хорошо охарактеризованы различными методами [534, 545, 660, 1005, 1006, 1413] s При рН около 0 9 находится изоэлектрическая точка [545], анионы парамолибдатов переходят в полимеризованные катионы молибденила, происходит осаждение гидратированнои трехокиси молибдена. [48]
Из названных молибдатов мало растворимы в аммиачной воде мо-либдаты кальция и свинца. Присутствие их в огарке сильно снижает степень выщелачивания молибдена. Молибдаты меди и цинка легко растворяются в растворах аммиака, а молибдат железа медленно разлагается аммиачной водой. [49]
Для молибдатов неодима, самария, европия и гадолиния исследовано влияние чистоты сырья на образование известных ранее N -, М - и L - модификация. В отличие от работ [ 1 и 2Дбыло обнаружено, что N-модификации молибдатов празеодима и неодима, а также М - модификашя молибдата самария существуют при комнатной температуре, даже если в процессе синтеза этих соединений образцы нагреты выше температуры их плавления. А в случае молибдатов европия и гадолиния их М - модификапии могут образовываться после L-модификаций и даже при нагреве образцов выше их точек плавления. [50]
Растворы молибдатов дают с растворами галловой кислоты желтую, хро-маты щелочей-зелено-желтую и ванадиевая кислота-темносинюю окраску. Галловая кислота поглощает в щелочном растворе кислород, причем раствор окрашивается в коричневый цвет. Водные растворы галловой кислоты восстанавливают аммиачный раствор окиси серебра, раствор Фелинга и соли благородных металлов. [51]