Cтраница 1
Молибдат меди растворяется полностью при кипячении в 5 % - ном растворе глико-кола, а также в 2 % - ном растворе гидразина. Полученный раствор кипятят с азотеой кислотой для окисления гидразина или гликоко-ла, выпаривают с серной кислотой до выделения паров серной кислоты и затем определяют медь. Найденное содержание медн умножают на фактор 1 51 для нахождения молибдена молибдата меди. [1]
Безводный молибдат меди СиМоО4 получается при нагревании смеси СиО и МоО3 в интервале температур 500 - 700 С в виде желто-зеленого порошка. При 820 С соль плавится с разложением. Из водных растворов молибдата натрия при добавлении солей меди осаждаются основные мо-либдаты меди светло-зеленого цвета. [2]
Для полного разложения молибдатов меди и железа растворами соды требуется 12 - 15 % избытка соды против стехиометрических количеств. Получающийся по реакции ( 26) основной карбонат двухвалентного железа при окислении кислородом воздуха переходит в гидроокись трехвалентного железа. Последние распадаются в нейтральной или слабощелочной среде. В растворе вместе с молибденом остаются фосфор и мышьяк. [3]
![]() |
Прибор для каталитического окисления углеводородов ( по Мэкстеду. [4] |
Немецкий патент 1927 г. описывает применение для получения бензальдегида из толуола смешанных катализаторов по типу катализаторов, указанных Вол ем в его патентах, например смесь молибдатов меди и урана на подходящем носителе. [5]
В хвостах выщелачивания остаются молибдат кальция, неокислившийся молибденит, оксид молибдена ( II), практически нерастворимые в аммиаке, и пустая порода, а также частично молибдат меди, оксид железа и другие примеси. [6]
Промышленный катализатор, например тиомолибдат кобальта, приготовляют растворением трехокиси молибдена в 25 % - ном водном аммиаке, к которому предварительно добавлен сульфат меди. Светло-голубой осадок молибдата меди снова растворяют добавкой небольшого количества аммиака. Полученный раствор используют для пропитки носителя, обычно зерен боксита диаметром 3 2 - 6 4 мм. После пропитки боксит нагревают приблизительно до 400 С для удаления избытка аммиака и разложения сульфата аммония. [7]
По данным одного из заводов США [25], возгонка МоО3 производится не выше 1000 С, но и не ниже 900 С. В этом интервале разлагается молибдат меди и не испаряется заметно молибдат свинца ( темп. [8]
![]() |
Спектроскопические характеристики молибдатов металлов IV периода. [9] |
В ИК-спект-рах наблюдаются характерные полосы поглощения в области 700 - 900 см-1, соответствующие колебаниям связей Мо-О - Мо, и 900 - 1000 см 1, соответствующие колебаниям связей Мо-О. Молибдаты хрома и железа имеют сходные спектры, а у молибдатов меди и марганца полоса 900 см - расщепляется на несколько полос, что указывает на понижение симметрии этой структуры. [10]
Немецкая фирма в своем патенте описывает окисление бензола в фенол в гетерогенно-паровой фазе при пропускании паров бензола в смеси с воздухом над катализаторами, представляющими собой окисные соединения металлов, которые на кривой атомных объемов находятся на минимумах больших периодов или вблизи минимумов. Подходящими катализаторами таким образом оказываются окислы Or, Mo, W, U, V, Nb, Та, Ti, происходящие от этих металлов кислоты или соли, например молибдат меди, ванадат серебра, вольфрамат цинка. К окислам возможна добавка других металлов - Fe, Cu, Ag - или окислов А12О8, СаО или карбонатов, фосфатов и других солей. [11]
В одном из патентов описывается контактное окисление бензола в фенол в паровой фазе при пропускании паров бензола в смеси с воздухом над катализаторами, представляющими собой окисные соединения металлов, которые на кривой атомных объемов находятся в минимумах больших периодов или вблизи минимумов. Подходящими катализаторами, таким образом, оказываются окислы Сг, Mo, W, U, V, Nb, Та, Ti, а также соответствующие кислоты или соли этих кислот, например молибдат меди, ванадат серебра, вольфрамат цинка. К окислам возможна добавка других металлов - Fe, Cu, Ag - или окислов А12Оз, СаО или карбонатов, фосфатов и других солей. [12]
В одном из патентов описывается контактное окисление бензола в фенол в паровой фазе при пропускании паров бензола в смеси с воздухом над катализаторами, представляющими собой окисные соединения металлов, которые на кривой атомных объемов находятся в минимумах больших периодов или вблизи минимумов. Подходящими катализаторами, таким образом, оказываются окислы Сг, Mo, W, U, V, Nb, Та, Ti, а также соответствующие кислоты или соли этих кислот, например молибдат меди, ванадат серебра, вольфрамат цинка. К окислам возможна добавка других металлов - Fe, Cu, Ag - или окислов А12Оз, СаО или карбонатов, фосфатов и других солей. [13]
Связь между степенью разупорядочения решетки продукта и интенсивностью массопереноса не всегда является однозначной, даже если реакция осуществляется при высоких температурах, когда в любой части системы устанавливается локальное равновесие. Авторы работы [78] справедливо обратили внимание на то, что доминирующий в решетке тип катионных дефектов лимитирует скорость массопереноса, если перенос кислорода происходит с высокой скоростью через газовую фазу и межкристаллитные границы. Такая ситуация имеет место, например, при образовании из оксидов молибдата меди, в котором вакансии в молибденовой подрешетке являются дефектами, одновременно доминирующими в решетке и лимитирующими скорость массопереноса. Если же перенос компонентов через газовую фазу исключен или сильно ограничен, то скорость твердофазного взаимодействия лимитируется движением недоминирующих, наименее подвижных в решетке дефектов, как это имеет место при образовании из оксидов ортоферрита иттрия. [14]
Молибдат меди растворяется полностью при кипячении в 5 % - ном растворе глико-кола, а также в 2 % - ном растворе гидразина. Полученный раствор кипятят с азотеой кислотой для окисления гидразина или гликоко-ла, выпаривают с серной кислотой до выделения паров серной кислоты и затем определяют медь. Найденное содержание медн умножают на фактор 1 51 для нахождения молибдена молибдата меди. [15]