Cтраница 2
Добываемый молибден ( до 85 %) используется в производстве легированных сталей, в которые он вводится при плавке в виде ферромолибдена, трех-окиси молибдена или молибдата кальция. Остальное количество молибдена используется в виде чистого металла, в сплавах с рядом цветных металлов, а также в виде химических соединений. [16]
Растворимость молибдатов щелочноземельных металлов различна. Молибдат магния MgMoO4 хорошо растворим, а молибдаты кальция, стронция и бария мало растворимы в воде. [17]
Извлечение молибдена в раствор зависит от состава огарков. Кроме трехокиси молибдена, в огарках могут присутствовать молибдаты кальция, меди, цинка, двухвалентного железа, двуокись молибдена, неокислившийся молибденит, сульфаты меди и кальция, окислы железа, кремнезем, соли щелочных металлов, минералы вольфрама и другие примеси. [18]
Таким образом, при осаждении железа аммиаком в присутствии солей молибдена и кальция образование молибдата кальция происходит при значительной концентрации их в растворе. Присутствие хлористого аммония выше 5 г на 150 мл резко снижает количество увлекаемого осадком молибдата кальция. [19]
Молибдаты щелочноземельных металлов нелетучи и устойчивы при высокой температуре. Это используется, в частности, при введении молибдена в ферросплавы в виде молибдата кальция. Молибдаты кальция, стронция и бария осаждаются из растворов в виде белых тяжелых осадков. Молибдаты всех трех металлов кристаллизуются в виде бипирамид тетрагональной системы. Кристаллы молибдата магния относятся к триклинной системе ( до 350), что, как и растворимость в воде, отличает его от первых трех молибдатов. [20]
При использовании соединений РЗЭ и иттрия чувствительность метода лимитируется примесью гадолиния, содержащейся в основе. Ранее [70, 76] было установлено, что использование фторида, вольфрамата и молибдата кальция нежелательно, так как они имеют собственное интенсивное излучение в ультрафиолетовой области спектра, где расположена аналитическая линия гадолиния. [21]
Степень извлечения молибдена из рудного сырья зависит не только от полноты химического вскрытия минерала и перевода молибдена в раствор, но и от полноты последующего извлечения его из растворов. В изложенных выше технологических схемах молибден извлекался из первичных растворов осаждением пара - и полимолибдата аммония, молибдата кальция, ферримолибда-тов, а из бедных растворов и промывных вод - ионным обменом. Помимо этих способов, возможно осаждение малорастворимого трисуль-фида молибдена MoS3, экстракция молибдена органическими экстра-гентами, осаждение соединений молибдена низшей валентности, восстановлением молибдатных растворов молибденом или водородом. Осаждение MoS 3 применяется в промышленности для отделения молибдена от вольфрама при переработке комплексных вольфрамо-молибде-новых промежуточных продуктов ( см. гл. [22]
Промытый 3 - 4 раза и отфильтрованный осадок СаМоО4 сушат и лрокаливают. Получаемый молибдат кальция направляют непосредственно на производство ферромолибдена для сталеплавильной промышленности. Примесей в молибдате аммония должно быть не более ( %): FeaO3 - 0 01; А12О3 - 0 02; Ni - 0 05; Мп - 0 01; As-0005; Р - 0 002; S - 0 05; 5Ю3 - 0 03; ( CaO MgO) - 0 008; NaCl - 0 1; в молибдате кальция марки МДК. [23]
При добавлении указанного количества азотной кислоты к раствору молибдатов кальция и стронция образования осадка не происходит. В растворе после его частичной нейтрализации ( до рН 1) возможно определение хлоридов. Вероятно, в сильнокислом растворе анион МоО42 - переходит в катионную форму Мо ( VI) и не концентрируется на ртутном электроде. Следовательно, такой метод подготовки пробы можно применить при определении хлоридов в молибдатах кальция и стронция, однако необходимость использования больших количеств азотной кислоты и щелочи является его недостатком, так как требует дополнительных операций для очистки указанных реактивов от микропримесей хлоридов. [24]
Определение микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах любым из известных аналитических методов представляет собой значительную трудность, так как все эти методы основаны на осаждении труднорастворимых хлоридов серебра или ртути, а основные вещества анализируемых соединений-ионы WO42 - и МоО24 - - также образуют малорастворимые соединения с этими металлами. Разработанный в последние годы полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде [1-3] по той же причине не может быть непосредственно применен для определения хлоридов в указанных соединениях. Тем не менее этому методу следует отдать предпочтение благодаря более высокой чувствительности по сравнению с другими. Кроме того, задача устранения мешающих ионов молибдата и вольфрамата при определении хлоридов этим методом облегчается тем, что их полного удаления, по всей вероятности, не потребуется, так как известно [4], что концентрирования этих ионов на ртутном электроде из кислых растворов, содержащих небольшие количества вольфрама ( VI) и молибдена ( VI), не происходит. Исходя из этих соображений полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде избран нами для определения микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах кальция и стронция. [25]
Переход к кристаллофосфорам [1, 2] дает возможность получать интенсивную флуоресценцию с характерным линейчатым спектром для всех РЗЭ, за исключением La, Lu и Се. В этом случае РЗЭ выполняют роль активатора - небольшой примеси, входящей в состав основного вещества и определяющей характер свечения фосфора. Фотолюминесценция кристаллофосфоров может возбуждаться как при поглощении света самим активатором, так и при передаче ему световой энергии, поглощенной основным веществом. Необходимым условием свечения таких систем является кристаллическое состояние вещества основы, для чего кри-сталлофосфор подвергают термической обработке. Основным веществом для кристаллофосфоров с РЗЭ могут служить окислы, сульфиды, сульфаты, силикаты, фосфаты, хлориды, оксихлориды, вольфраматы, молибдаты, ортована-даты и другие соединения металлов II, III и IV групп периодической системы элементов. Исследовали фториды магния, кальция, хрома, бария и натрия [67-70], сульфаты свинца [71, 72], вольфраматы и молибдаты кальция [73, 74] и другие соединения. [26]